专利名称：炔烃转化生成醇的方法
技术领域：
本发明属于醇的制备技术领域，具体涉及一种甲酸促进炔烃转化生成醇(手性和非手性)的方法。
背景技术：
醇类是一种非常重要的化合物，在日常生活中具有特殊的地位。醇可以用作饮料，燃料，医疗或者工业原料，醇凝胶现在还可以做成洗手液。除了从天然植物中提取，醇还能够通过合成的方法得到。通过羰基化合物还原反应是其中一种常见的方法，目前已经得到广泛的发展。现有文献报道的醇 的制备方法主要有:(1)在催化剂存在下，氢气做氢源，还原醛、酮生成醇，该反应通常在反应釜操作，所需氢气的压力都比较高，而且氢气易燃易爆搬运危险。(2)由格利雅试剂制备，该方法反应条件苛刻，反应需无水无氧下操作；(3)卤烃水解得到醇；(4)炔烃的氢化反应生成醇，其采用组合催化剂，以异丙醇作为反应溶剂，反应时间较长。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服上述传统方法存在的缺点，提供一种原料廉价易、环境污染小的炔烃转化生成醇的方法。解决上述技术问题所采用的技术方案是:在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30 70混合，搅拌，40 120°C反应0.5 5小时，冷却至室温，调节pH值，加入催化齐U，催化剂与炔烃的摩尔比为1:100 1000，25 100°C反应3 12小时，产物后处理，制
备成醇。上述的炔烃为苯乙炔、对甲基苯乙炔、对溴苯乙炔、间氯苯乙炔、二苯乙炔中的任意一种；催化剂为氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱或[N-[(lR，2R)-2-(氨基-)-l，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌，由strem公司提供。本发明炔烃转化生成醇的方法中，在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30 70混合，搅拌，40 120°C反应0.5 5小时，冷却至室温，用饱和甲酸钠水溶液调节pH值至3 4，加入氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2- {1- [ (4-甲氧基苯基)亚胺铱，氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱与炔烃的摩尔比为1:100 1000，25 100°C反应3 12小时，向反应液中加入其体积6 10的甲醇，用氢氧化钾调节至碱性，水解30分钟，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式I所示的非手性醇
权利要求
1.一种炔烃转化生成醇的方法，其特征在于:在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30 70混合，搅拌，40 120°C反应0.5 5小时，冷却至室温，调节pH值，加入催化齐U，催化剂与炔烃的摩尔比为1:100 1000，25 100°C反应3 12小时，产物后处理，制备成醇； 上述的炔烃为苯乙炔、对甲基苯乙炔、对溴苯乙炔、间氯苯乙炔、二苯乙炔中的任意一种；催化剂为氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱或[N-[(lR，2R)-2-(氨基-)-l，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌。
2.根据权利要求1所述的炔烃转化生成醇的方法，其特征在于:在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30 70混合，搅拌，40 120°C反应0.5 5小时，冷却至室温，用饱和甲酸钠水溶液调节PH值至3 4，加入氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱，氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱与炔烃的摩尔比为1:100 1000，25 100°C反应3 12小时，向反应液中加入其体积6 10的甲醇，用氢氧化钾调节至碱性，水解30分钟，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式I所示的非手性醇
3.根据权利要求2所述的炔烃转化生成醇的方法，其特征在于:在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30混合，搅拌，100°C反应0.5 5小时，冷却至室温，用饱和甲酸钠水溶液调节PH值至3 4，加入氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱，氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{l-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱与炔烃的摩尔比为1:500或1:1000，80°C反应6小时，向反应液中加入其体积6 10的甲醇，用氢氧化钾调节至碱性，水解30分钟，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式I所示的非手性醇。
4.根据权利要求1所述的炔烃转化生成醇的方法，其特征在于:在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30 70混合，搅拌，40 120°C反应0.5 5小时，冷却至室温，用氢氧化钠水溶液调节至中性，加入[N-[(IR, 2幻-2-(氨基-)-1，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌，[N-[ (IR, 2R) -2-(氨基-)-1, 2- 二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)_钌与炔烃的摩尔比为1:100 1000，25 100°C反应3 12小时，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式II所示的手性醇
5.根据权利要求4所述的炔烃转化生成醇的方法，其特征在于:在氩气保护下，将炔烃与甲酸按摩尔比为1:30混合，搅拌，100°C反应0.5 5小时，冷却至室温，用氢氧化钠水溶液调节至中性，加入[N-[(IR, 2R)-2-(氨基-)-1，2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌，[N-[(IR, 2R)-2-(氨基-)-1，2- 二苯乙基]_4_甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)_钌与炔烃的摩尔比为1:100或者1:200，40°C反应3 12小时，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除乙酸乙酯，柱层析分离，制备成式II所示的手性醇 。
全文摘要
一种炔烃转化生成醇的方法，在氩气保护下，将苯乙炔、对甲基苯乙炔、对溴苯乙炔、间氯苯乙炔或二苯乙炔与甲酸在氯化(五甲基环戊二烯)-(5-甲氧基-2-{1-[(4-甲氧基苯基)亚胺铱或[N-[(1R,2R)-2-(氨基-)-1,2-二苯乙基]-4-甲基苯磺酰胺-N]氯(五甲基环戊二烯)-钌催化下反应，通过调节pH值至3～4或中性，制备成非手性醇和手性醇。本发明操作简单，反应条件温和，环境污染小，产物收率高，生产成本低，可用于工业化生产。
文档编号C07C33/22GK103214344SQ20131013496
公开日2013年7月24日 申请日期2013年4月18日 优先权日2013年4月18日
发明者王超, 李佳, 肖建良, 薛东 申请人:陕西师范大学