一种制备2-氯间苯二酚的新方法

专利名称：一种制备2-氯间苯二酚的新方法
技术领域：
本发明涉及一种2-氯间苯二酚的合成及纯化的方法，属于医药化工领域。
背景技术：
现有2-氯间苯二酚的合成方法主要与1994年Chemosphere，Vol.29，N0.7发表的 PROPERTIES OF CHI RINATED DIHYDROXYBENZENES - COMPONENTS OF PULP BLEACHINGEFFLUENTS文中类似，是用1，3—环已二酮通氯气，然后蒸馏固体纯化得到产品。这个方法不仅容易产生二氯化合物，还易产生聚合物，而且高温易氧化致使产品颜色变成红色。1993年美国专利 US5410083 “Synthesis of diaminoresorcinal from resorcinol” 公开了米用了甲苯对产品进行重结晶纯化工艺，由于甲苯的溶解性，致使最终产品收率不甚理想。国内也有相关专利，如申请号2008100596777 “一种间苯二胺水解制备间苯二酚的方法”专利号2007101326696 “间苯二酚固相精馏法精制工艺”等也是公开了通过精馏固体纯化工艺得到产品，目前，该项技术在间苯二酚的合成制备上应用想当普遍，在很多经典的苯二酚合成工艺中，提纯都是采用高温蒸馏，实际操作中，因反应温度过高，因而产生了聚合杂质，不仅最终产品收率不高，而且增加了环保的压力。如上所述，传统现有技术在实际操作过程中会有以下弊端:1.反应过程中通氯气的量无法明确控制；2.产物易产生聚合物；3.高温易氧化致使产品颜色变成红色。针对以上弊端，为解决传统工艺中的缺漏，本发明旨在合成原料和合成工艺上提供了一种更稳定，更经济 ，更安全，收率更高的制备方法发明内容。

发明内容
本发明提供了一种条件温和、操作简便、收率高适合工业化生产的2-氯间苯二酚合成及纯化的方法。本发明在合成原材料上采用的是用磺酰氯代替传统工艺中的氯气，该工艺的改变能明确定量原材料，减少副产物的生成；本发明的纯化工艺采用低温盐酸酸化，再用有机溶剂提取洗涤，可以避免产品高温聚合；在反应完成后，本工艺用二氯甲烷磨洗粗品，从而避免了重结晶加热对产品的破坏。总的来说，本发明提供的一种2-氯间苯二酚合成及纯化的新方法，包括以下步骤:
1、1，3-环己酮与磺酰氯以摩尔比1:1反应，生成2，2_二氯-1，3-环己二酮；
2、减压干燥，加入高温DMF，搅拌，冷却，减压蒸干；
3、上述产物在氮气保护下，加入盐酸酸化，搅拌；再用有机溶剂萃取洗涤，干燥，制得粗
品;
4、在氮气保护下加入二氯甲烷对上述粗品进行磨洗，过滤抽干，真空干燥制得成品。本发明的化学反应式如下:
权利要求
1.一种制备2-氯间苯二酚的新方法，其特征在于该方法的操作步骤如下: (1)1，3-环己酮与磺酰氯以摩尔比1:1反应，生成2，2- 二氯-1，3-环己二酮； (2)50°C减压干燥，加入高温DMF，搅拌，冷却，减压蒸干； (3)上述产物在氮气保护下，加入盐酸酸化，搅拌；再用有机溶剂萃取洗涤，干燥，制得粗品； (4)在氮气保护下加入二氯甲烷对上述粗品进行磨洗，过滤抽干，真空干燥制得成品。
2.如权利要求1中所述的制备2-氯间苯二酚的新方法，其特征在于，在步骤(2)中所用的DMF的温度为11(T130°C，搅拌后，冷却的温度为85 95°C。
3.如权利要求1中所述的制备2-氯间苯二酚的新方法，其特征在于，在步骤(3)中加入的盐酸为25%的盐酸溶液，萃取洗涤的有机溶剂为乙酸乙酯。
4.如权利要求1中所述的制备2-氯间苯二酚的新方法，其特征在于，在步骤(3)中的干燥，为洗涤后溶液先经无 水硫酸镁干燥，过滤，滤液减压干燥溶剂至干。
全文摘要
本发明公开了一种制备2-氯间苯二酚的新方法，该制备方法采用磺酰氯代替传统工艺中的氯气，纯化工艺采用低温盐酸酸化，再用有机溶剂萃取洗涤，避免产品高温聚合，最后用二氯甲烷磨洗，干燥制得。该制备工艺反应条件温和，操作简便，收率高。
文档编号C07C37/68GK103172500SQ20131013427
公开日2013年6月26日 申请日期2013年4月18日 优先权日2013年4月18日
发明者燕立波, 王丽, 梁永坚, 程思 申请人:江苏开元医药化工有限公司, 安徽赛诺医药化工有限公司