专利名称：一种连续脱除天然维生素e中二噁英的方法
技术领域：
本发明涉及一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法。
背景技术：
二恶英(DioXin)实际上是二噁英类(DioXins)的一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机物，全称分别是多氯二苯并二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)，另外，多氯联苯类化合物(PCB)中某些化合物也被发现具有类似二噁英的毒性，所以被称为类似二噁英化合物。二噁英性质非常稳定，不易降解且极具富集性，可以通过空气、水、泥土和植物及脂质转移富集于食物链中，进而积聚于动物和人的脂肪组织中，对生态环境、畜禽和人类健康造成危害。维生素E作为一种营养促进剂越来越多被人们所接收和了解，在欧美日等发达国家，维生素E的己经成为日常消费品，因此欧盟对维生素E等相关产品中的二噁英要求十分苛刻，欧盟的法规规定植物油中二噁英的含量(P⑶D+P⑶F+PCB)不超过1.25ppt (万亿分之一)，其中P⑶D和P⑶F不超过0.75ppt，由于这种物质的含量及其微少，要脱除这种物质达到欧盟的标准十分困难，目前在同行业中尚没有见到具有工业规模应用的报道和专利技术。CN101209576.1公开了一种二噁英吸收塔，主要采用带有网孔和瓷环的滤气板解决垃圾焚烧炉烟气排放中二噁英的排放问题，主要应用于空气中二噁英的处理。CN201728045U涉及一种多氯联苯(PCBs)焚烧法中烟气二噁英污染控制装置，采用包括烟气除湿器、烟气加热器和活性炭喷射装置、布袋除尘器等，从而达到最大限度降低二噁英的含量。CN101574621B介绍了通过亚氯酸钠和次氯酸钠组成的混配溶液作为吸收液和以次氯酸钙、碳酸氢钠、双氧水或磷酸氢二钠组成的添加剂形成液相吸附剂来脱除烟气中二噁英类物质的方法好装置·，利甩吸收剂在喷射鼓泡反应器中吸收二噁英类物质，完成净化工艺。CN201357036Y介绍一种二噁英冷凝吸收塔，该装置是一个双塔结构，包含水、油箱体、过滤填料箱体、除尘进出口组成部分，用于解决垃圾和污泥焚烧中产生的二噁英等有害物质。CN102380228A介绍一种处理飞灰中二噁英的萃取剂和萃取方法，该方法以磺化煤油、正己烷和丙酮组成萃取剂，通过萃取的方法对飞灰中二噁英进行萃取、搅拌、分层，处理后的飞灰中二噁英的浓度达到生活垃圾填埋场污染控制标准。目前，国内的脱除方法主要集中在处理垃圾焚烧的烟气、固废燃烧的飞灰等方面，而采用的方法主要集中在喷淋、冷凝、吸附等方法。针对油脂中二噁英的解决办法尚没有相关的报道和研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法。本发明的技术方案概述如下:
一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将天然维生素E溶解到2-6倍体积的溶剂中，在氮气保护下加热到40-70° C，混合均匀后，从顶端连续通入内装填料的固定床，溶液停留0.5-5小时，收集流出液，过滤，滤液经蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制。天然维生素E与溶剂的体积比优选为1:3-4。溶剂选自甲醇、无水乙醇、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和体积浓度为95%的乙醇水溶液中任一种或任意比例的混合物。加热的温度最好是50° C。填料为颗粒活性炭、粉末活性炭、活性白土、反相硅胶、沸石中的一种或任意比例混合物。溶液在固定床内停留时间最好是2小时。本发明的方法处理后的维生素E产品品质能够达到欧盟对二噁英的限量标准，工艺过程简单，运行成本低，是一种比较可靠的处理方法，适用于产业化批量生产。
具体实施例方式下面的实施例是了使本领域的技术人员能够更好地理解本发明，但并不对本发明作任何限制。天然维生素E的直接来源为油脂脱臭馏出物，其根本来源是各类油脂作物，在对这些油脂作物进行加工处理的过程中，二噁英的浓度被进一步浓缩和富集，导致天然维生素E中含有一定量的二噁英，为达到欧盟的质量标准，有必要对天然维生素E进行处理。
实施例1一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将IOOmL天然维生素E溶解到400mL甲醇中，在氮气保护下加热到60° C，混合均匀后，在氮气保护下以5mL/s的速度从顶端连续通入内装颗粒活性炭的固定床中，溶液停留2小时，收集流出液，经过精密过滤器过滤，滤液经减压蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制即可。经检测分子蒸馏后的产品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量为 0.82ppt，其中 PCDD 为 0.23ppt, PCDF 为 0.27ppt, PCB 为0.32ppt,各项指标符合欧盟质量标准。实施例2一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将IOOmL天然维生素E溶解到200mL无水乙醇中，在氮气保护下加热到40° C，混合均匀后，在氮气保护下以5mL/s的速度从顶端连续通入内装粉末活性炭的固定床中，溶液停留0.5小时，收集流出液，经过精密过滤器过滤，滤液经减压蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制即可。经检测分子蒸馏后的产品中二噁英(P⑶D+p⑶F+pCB)的含量为0.76ppt，其中P⑶D为0.21ppt，P⑶F为0.26ppt, PCB为0.2gppt,各项指标符合欧盟质量标准。实施例3一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将IOOmL天然维生素E溶解到IOOmL异丙醇和200mL乙酸乙酯中，在氮气保护下加热到50° C，混合均匀后，在氮气保护下以5mL/s的速度从顶端连续通入内装活性白土的固定床中，溶液停留I小时，收集流出液，经过精密过滤器过滤，滤液经减压蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制即可。经检测分子蒸馏后的产品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量为0.93ppt，其中PCDD为0.28ppt，PCDF为0.31ppt, PCB为0.34ppt,各项指标符合欧盟质量标准。实施例4一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将IOOmL天然维生素E溶解到200mL甲醇和300mL乙酸甲酯中，在氮气保护下加热到60° C，混合均匀后，在氮气保护下以5mL/s的速度从顶端连续通入内装反相娃胶的固定床中,溶液停留3小时,收集流出液，经过精密过滤器过滤，滤液经减压蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制即可。经检测分子蒸馏后的产品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量为0.64ppt，其中PCDD为0.lgppt，PCDF为
0.24, PCB为0.21ppt,各项指标符合欧盟质量标准。实施例5一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将IOOmL大然维生素E溶解到600mL体积浓度为95%的乙醇水溶液中，在氮气保护下加热到70° C，混合均匀后，在氮气保护下以5mL/s的速度从顶端连续通入内装沸石的固定床中，溶液停留5小时，收集流出液，经过精密过滤器过滤，滤液经减压蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制即可。经检测分子蒸馏后的产品中二噁英(PCDD+PCDF+PCB)的含量为0.g5ppt，其中PCDD为0.22ppt，PCDF为0.28ppt, PCB为 0.45ppt,各项指标符合欧盟质量标准。
权利要求
1.一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，其特征是包括如下步骤:将天然维生素E溶解到2-6倍体积的溶剂中，在氮气保护下加热到40-70° C，混合均匀后，从顶端连续通入内装填料的固定床，溶液停留0.5-5小时，收集流出液，过滤，滤液经蒸馏浓缩，朋分子蒸馏精制。
2.根据权利要求1所述的一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，其特征是天然维生素E与溶剂的体积比为1: 3-4。
3.根据权利要求1或2所述的一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，其特征是所述溶剂为甲醇、无水乙醇、异丙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和体积浓度为95%的乙醇水溶液中任一种或任意比例的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，其特征是加热的温度为50° C。
5.根据权利要求1所述的一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，其特征是所述填料为颗粒活性炭、粉末活性炭、活性白土、反相硅胶、沸石中的一种或任意比例混合物。
6.根据权利要求1所述的一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，其特征是溶液停留时间 为2小时。
全文摘要
本发明公开了一种连续脱除天然维生素E中二噁英的方法，包括如下步骤:将天然维生素E溶解到2-6倍体积的溶剂中，在氮气保护下加热到40-70℃，混合均匀后，从顶端连续通入内装填料的固定床，溶液停留0.5-5小时，收集流出液，过滤，滤液经蒸馏浓缩，用分子蒸馏精制。本发明的方法处理后的维生素E产品品质能够达到欧盟对二噁英的限量标准，工艺过程简单，运行成本低，是一种比较可靠的处理方法，适用于产业化批量生产。
文档编号C07D311/72GK103242283SQ20131013377
公开日2013年8月14日 申请日期2013年4月17日 优先权日2013年4月17日
发明者周学晋, 曹玉平, 蒋一鸣, 陈学兵, 李鹏, 安然, 王静 申请人:中粮天科生物工程(天津)有限公司