具有双官能团结构的稳定剂及其组合物的制作方法
【专利摘要】本发明具有双官能团结构的稳定剂是以1,1-二甲基肼与受阻酚为结构的双官能团化合物，所述具有双官能团结构的稳定剂可以与其它添加剂如受阻酚型抗氧化剂、磷酸酯类与亚酯类抗氧化剂、苯并三唑光稳定剂、受阻胺型光稳定剂及荧光增白剂等共同使用而形成组合物，且所述具有双官能团结构的稳定剂及组合物可作为有机材料的抗氧化、光安定及热稳定剂使用，以有效防止有机材料受光、NOx及热引起的理化特性变化。
【专利说明】具有双官能团结构的稳定剂及其组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种稳定剂，特别涉及一种应用于有机材料的具有双官能团结构的稳定剂及其组合物。
【背景技术】
[0002]众所皆知，有机聚合物材料易受光、热及NOx等所破坏，若能添加适用的有机添加剂如抗氧化剂或光稳定剂等，则可保护该材料免受紫外线光、热及NOx的影响。例如塑料、树酯、化妆品、颜料、涂料、纺织品等都容易受光或紫外光照射而导致色变或材料分解，但若能添加具抗氧化或具光吸收特性的化学物质，则可吸收此有害光源或将此有害光源转换成无害能量，来保护材料光泽与耐久性。
[0003]以1，1- 二甲基肼(1，1-dimethyl hydrazine)作为稳定剂制备原料的相关研究有不少，但大都以对称型化合物结构为主；比较常用的为将此原料与异氰酸酯进行加成反应。例如 1982 年由 Shevchenko, V.V.等人在 Zhurnal OrganicheskoiKhimii (1982)，18 (12)，2547-9 (USSR)发表以1，1_ 二甲基肼与六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene Diisocyanate)或亚甲基二苯基二异氰酸酯[(methylenebiphenyl)Diisocyanate]进行反应得化合物结构两末端具1，1- 二甲基肼型产物；专利CN1221829(1999)亦有相同化合物合成与应用；在JP02022360A (1990)、JP04240213 (1992)、JP06271761 (1994)、KR2001078541 (2001)、KR2003057585 (2003)、KR2002076712(2002)、JP2005213710(2005)、JP2006045333(2006)、US20060142441(2006)、W02007129606(2007)、W02009011189、JP2009144266、W02010050639、CN102127826(2011)等专利中亦有相关报道。尤其是聚胺酯(Polyurethane)具有优良的耐热及抗老化的效果，但其对抗氧化性则明显的不足。
[0004]文献或专利中，对有机聚合物材料抗氧化特性大多以添加添加剂的方式来克服，这类添加剂以阻酚型抗氧化剂、磷酸酯类与亚酯类抗氧化剂为主。如专利CN102557991、CN102206432、CN102181488、TW201229214、 US2012252931、KR20120060672、US2008848502、US2011236550等皆是以阻酚型抗氧化剂增加抗氧化效果。另有为同时增加抗氧化与耐热或耐光或其它效果者如专利US5846988(1998年)使阻酚型抗氧化基与四氢噻唑(thiazolidine)在同一结构中，W02012065919使阻酚型官能团与硫醚基在同结构中以同时提高抗氧化与耐热性；而较有名同结构中具不同官能团者为Ciba公司开发的Tinuvin-144，该结构同时具阻酚型官能性与受阻胺型官能性；如专利US4960593、W02012010570, US2003153653, W02001092392 等等所述。
【发明内容】
[0005]本发明具有双官能团结构的稳定剂即是并用1，1-二甲基肼型与受阻酚型官能团在同一结构中来增加有机聚合材料抗氧化、耐热及抗NOx特性。这类产品可用于聚甲醛、聚丙烯酸树酯、聚氯丁胶乳粘合剂、聚氨酯、聚尿素树酯等。[0006]根据本发明的具体实施例，所述具有双官能团结构的稳定剂由1，1-二甲基肼与一含受阻酚官能团化合物反应而制得，且用以添加于有机材料中，其特征在于，如以下化学式(I)所示:
【权利要求】
1.一种具有双官能团结构的稳定剂，由1，1-二甲基肼与一含受阻酚官能团化合物反应而制得，可用以添加于有机材料中，其特征在于，如以下化学式(I )所示:
2.如权利要求1所述的具有双官能团结构的稳定剂，其特征在于，所述含受阻酚官能团化合物为异氰酸酯化合物，A如以下化学式(II )所示，其中，R为C1-C18直链烷烃、环烷烃或具苯环烷烃者:
3.如权利要求1所述的具有双官能团结构的稳定剂，其特征在于，m和η为1，如以下化学式(III)所示，其中，R SC6-C13烷烃或烷苯基，R1为甲基:
4.如权利要求3所述的具有双官能团结构的稳定剂，其特征在于，所述1，1-二甲基肼与一含受阻酚官能团化合物在催化剂下以1:1的摩尔比进行反应，且所述含受阻酚官能团化合物如以下化学式(IV )所示，其中R1为C1-C8烷基:
5.如权利要求1所述的具有双官能团结构的稳定剂，其特征在于，所述1，1-二甲基肼与一含受阻酚官能团化合物在无催化剂下以1:1的摩尔比进行反应，且所述含受阻酚官能团化合物如以下化学式(V )所示，其中R1为C1-C8烷基:
6.如权利要求1所述的具有双官能团结构的稳定剂，其特征在于，占所述有机材料的重量百分比为0.01~2。
7.一种组合物，用以添加于有机材料中，其特征在于，所述组合物包括如权利要求1所述的具有双官能团结构的稳定剂与至少一添加剂。
8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述有机材料为聚氨酯。
9.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述添加剂为受阻酚型抗氧化剂、磷系抗氧化剂及受阻胺型光稳定剂中的一种或几种。
10.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述添加剂占有机材料的重量百分比为.0.01 ~10。
【文档编号】C07C281/06GK103849006SQ201310218925
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2013年6月4日 优先权日:2012年11月28日
【发明者】苏清镒, 李昆昌, 许乃木 申请人:奕益实业有限公司, 高品有限公司