一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法
【专利摘要】一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，所述方法通过下述步骤来实现：a.羟基环氧化腰果酚的制备：按照重量份数比取腰果酚100份、环氧氯丙烷60～200份、催化剂苄基三乙基氯化铵1～3份，控温70～90℃，反应3～4个小时，降温至50～60℃，以滴加的方式加入按照重量份数比取的质量分数30%的氢氧化钠溶液40～60份，进行闭环反应2～4个小时，得到羟基环氧化腰果酚；b.羟基环氧化腰果酚的侧链双键环氧化：按照重量份数比取羟基环氧化腰果酚100份、冰乙酸15～45份、强酸性催化剂30～70份、甲苯100～300份，控温50～70℃，以滴加的方式加入按照重量份数比取的质量分数30%的双氧水70～120份，反应6～8个小时，将羟基环氧化腰果酚侧链双键氧化成含氧三元环，最终得到高环氧值的腰果酚缩水甘油醚。
【专利说明】一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法【技术领域】
[0001]本发明涉及一种氯化石蜡用热稳定剂的制备方法，具体说是涉及一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。
【背景技术】 [0002]氯化石蜡是直链烷烃的氯化衍生物，用作阻燃剂和辅助增塑剂，广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品，热稳定性是氯化石蜡质量的重要指标，寻找一种廉价、热稳定性能好、环氧值高的热稳定剂已是当务之急。
【发明内容】
[0003]本发明的目的正是为了提供一种用于制备理想的氯化石蜡用热稳定剂——高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。
[0004]本发明的目的可通过下述技术措施来实现:
本发明所述的高环氧值腰果酚缩水甘油醚采用下述步骤制备方法:
a、羟基环氧化腰果酚的制备:
取腰果酚、环氧氯丙烷、催化剂苄基三乙基氯化铵按照重量份数计配比为:腰果酚100份、环氧氯丙烷60-200份、催化剂苄基三乙基氯化铵f 3份，控温7(T90°C，反应3~4个小时，然后降温至5(T60°C，以滴加的方式加入按照重量份数比取的质量分数30%的氢氧化钠溶液40-60份，进行闭环反应2~4个小时，得到羟基环氧化腰果酚，环氧值为
0.22~0.28mol/100g ；
b、腰果酚缩水甘油醚的侧链双键环氧化:
取羟基环氧化腰果酚、冰乙酸、质量分数30%的双氧水、强酸性催化剂、甲苯按照重量份数计配比为:羟基环氧化腰果酚100份、冰乙酸15~45份、强酸性催化剂30-70份、甲苯100^300份，控温5(T70°C，以滴加的方式加入按照重量份数比取的质量分数30%的双氧水70-120份，反应61个小时，将羟基环氧化腰果酚侧链双键氧化成含氧三元环，最终得到高环氧值的腰果酚缩水甘油醚，环氧值达到0.5^0.65mol/100g。
[0005]本发明的有益效果如下:
(1)腰果酚由腰果壳提取，属可再生资源，来源丰富、价格低廉；
(2)腰果酚溶点低、沸点高、无毒；
(3)腰果酚分子量较大，制备的高环氧值的腰果酚的环氧值较高，作为氯化石蜡的热稳定剂定性好(按重量计:1000份氯化石蜡中添加1份高环氧值腰果酚，氯化石蜡的使用温度能达到180°C，比添加同等质量的乙二醇缩水甘油醚的耐温效果要好，并且价格相对便宜)。
【具体实施方式】
[0006]本发明以下将结合实施例作进一步描述:
实施例1步骤一
羟基环氧化腰果酚的制备:称取腰果酚30g、环氧氯丙烷19g和苄基三乙基氯化铵0.6g于250mL四口烧瓶中，加入一颗磁子，氮气保护，磁力搅拌，控温70°C，反应3h，降温至60°C，滴加16mL质量分数30%的氢氧化钠溶液，继续反应3h，将上层油状液体倒入分液漏斗，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.241mol/100g ；
步骤二
羟基环氧化腰果酚的侧链双键环氧化:称取上述羟基环氧化腰果酚20g、强酸性催化剂10g、甲苯20g、冰乙酸6g和一颗磁子于250mL三口烧瓶中，磁力搅拌，加热至50_60°C，滴加质量分数30%的双氧水18.6g，滴毕，控温60°C，反应7h，将上层油状液体倒入分液漏斗，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，最终得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.518mol/100g。
[0007]实施例2 步骤一
羟基环氧化腰果酚的制备:称取腰果酚30g、环氧氯丙烷19g和苄基三乙基氯化铵0.6g于250mL四口烧瓶中，加入一颗磁子，氮气保护，磁力搅拌，控温80°C，反应3h，降温至70°C，滴加16mL质量分数30%的氢氧化钠，继续反应3h，用分液漏斗分出上层油状液体，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.263mol/100g ；
步骤二
羟基环氧化腰果酚的侧链双键环氧化:称取上述羟基环氧化腰果酚20g、强酸性催化剂10g、甲苯20g、冰乙酸5.5g和一颗磁子于250mL三口烧瓶中，磁力搅拌，加热至50-60°C，滴加质量分数30%的双氧水17.4g，滴毕，控温60V,反应7h，将上层油状液体倒入分液漏斗，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，最终得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.549mol/100g。
[0008]实施例3 步骤一
羟基环氧化腰果酚的制备:称取腰果酚30g、环氧氯丙烷28g和苄基三乙基氯化铵0.6g于250mL四口烧瓶中，加入一颗磁子，氮气保护，磁力搅拌，控温80°C，反应4h，降温至60°C，滴加16mL质量分数30%的氢氧化钠，继续反应3h，用分液漏斗分出上层油状液体，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.276mol/100g ；
步骤二
羟基环氧化腰果酚的侧链双键环氧化:称取上述羟基环氧化腰果酚20g、强酸性催化剂12g、甲苯20g、冰乙酸5g和一颗磁子于250mL三口烧瓶中，磁力搅拌，加热至50_60°C，滴加质量分数30%的双氧水15.8g，滴毕，控温60°C，反应7h，将上层油状液体倒入分液漏斗，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，最终得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.579mol/100g。
[0009]实施例4 步骤一
羟基环氧化腰果酚的制备:称取腰果酚30g、环氧氯丙烷35g和苄基三乙基氯化铵0.6g于250mL四口烧瓶中，加入一颗磁子，氮气保护，磁力搅拌，控温80°C，反应4h，加温至60°C，滴加16mL质量分数30%的氢氧化钠，继续反应3h，用分液漏斗分出上层油状液体，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.280mol/100g ；
步骤二
羟基环氧化腰果酚的侧链双键环氧化:称取上述羟基环氧化腰果酚20g、强酸性催化剂12g、甲苯30g、冰乙酸5g和一颗磁子于250mL三口烧瓶中，磁力搅拌，加热至50_60°C，滴加质量分数30%的双氧水15.8g，滴毕，控温60°C，反应7h，将上层油状液体倒入分液漏斗，热水洗涤至中性，减压旋蒸出溶剂，最终得到橙红色油状透明液体，环氧值为0.610mol/100g。
【权利要求】
1.一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，其特征在于:所述方法通过下述步骤来实现: a、羟基环氧化腰果酚的制备: 按照重量份数比取:腰果酚100份、环氧氯丙烷60-200份、催化剂苄基三乙基氯化铵f 3份，控温7(T90°C，反应:4个小时，然后降温至5(T60°C，以滴加的方式加入按照重量份数比取的质量分数30%的氢氧化钠溶液40-60份，进行闭环反应2~4个小时，得到羟基环氧化腰果酚，环氧值为0.22~0.28mol/100g ； b、腰果酚缩水甘油醚的侧链双键环氧化: 按照重量份数比取:羟基环氧化腰果酚100份`、冰乙酸15~45份、强酸性催化剂30-70份、甲苯100-300份，控温5(T70°C，以滴加的方式加入按照重量份数比取的质量分数30%的双氧水70-120份，反应6~8个小时，将羟基环氧化腰果酚侧链双键氧化成含氧三元环，最终得到高环氧值的腰果酚缩水甘油醚，环氧值达到0.5^0.65mol/100g。
【文档编号】C07D301/12GK103554063SQ201310543462
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年11月6日 优先权日:2013年11月6日
【发明者】王宏力, 张明伟, 谢云漫, 武臻, 汪敬恒, 胡玫, 郭歌, 田倩倩, 岳艳荣, 冯玉君, 张晨, 赵怡丽, 文师倩, 保海防, 耿峰, 刘惠婉, 乔桂芳, 李佳珂, 陈洁, 张永杰, 过欣雨, 盛尔强 申请人:河南省化工研究所有限责任公司