柚皮苷的新型提取分离工艺的制作方法
【专利摘要】柚皮苷的新型提取分离工艺，经一下步骤：提取，浓缩；水沉，过滤；浓缩，脱脂；萃取；反萃取；脱色，浓缩；结晶，离心。经过以上步骤的处理，得到柚皮苷精品，其生产成本大幅降低，避免了树脂法的繁杂处理，尤其使用了醇提水沉和萃取与反萃取方法，使得柚皮苷的收率和含量大大提高，适合工业化生产。
【专利说明】柚皮苷的新型提取分离工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及柚皮苷的新型提取分离工艺【背景技术】
[0002]柚子为芸香科植物柚树(Citrus paradisi Macfadyen)的成熟果实,又名朱栾、雷柚、气柑、文旦等。每100克柚子含有0.7克蛋白质、0.6克脂肪、有机酸、维生素、钙、磷、镁、钠等人体必需的元素。“树树笼烟疑带水，山山照日似悬金”，这是唐代诗人张彤咏柚的名句，令人心驰神往。《神农本草经集注》单称“柚”，《尔雅》称“条”，《广志》称“雷柚”，陶弘景始称“柚子”，尚有“胡柑”、“臭橙”、“臭柚”、“朱栾”、“香栾”、“文旦”之称，在中国已有2500多年的栽培史，有“天然水果罐头”之美誉。《日华子本草》，《本草纲目》，《四川中药志》上认为，柚子味甘酸、性寒，具有健胃、消痰止渴、润肺清肠、补血清肠、理气散结、健脾利便、轻身悦色等功效。现代医药学研究发现，柚肉中含有维生素C，新橙皮苷，胡萝卜素，维生素B1、B2、C、P、烟酸，柠檬酸，钙，磷，铁，糖类，挥发油及类胰岛素成分，有降血糖、降血脂、减肥、美肤养容等功效。国外医学研究表明，柚子可降低胆固醇、预防心脏病。含有一种抑制人体肠道酶作用的活性物质，能干扰多种药物的代谢。柚子具有抗菌、抗病毒、抗炎功效，降低血糖，解痉及增强维生素C的作用，柚子的外层果皮，即为化橘红，含柠檬烯和派烯，具有良好的祛痰镇咳作用。[0003]柚皮苷(naringin)，又称柚苷、柑橘苷、异橙皮苷，分子式C27H32O14,分子量580.53，柚皮苷含6~8个结晶水熔点为83°C，含2个结晶水熔点为171°C，溶于甲醇、乙醇、丙酮、热醋酸、稀碱溶液和热水，常温下，在水中的溶解度为0.1 %，75°C时可达10%，不溶于石油醚、乙醚、苯和氯仿等非极性溶剂。提取自芸香科植物柚(Citrus paradisi Macfadyen)果实、葡萄柚(Citrus paradesi)、橘(Citrus aurantium)、橙的果皮和果肉、骨碎补、积实、积壳、橘红。柚皮苷含量随品种、产地的不同而有较大差别，通常未成熟的果含量更高。
[0004]柚皮苷是一种双氢黄酮类化合物。由于A环和B环之间完全没有共轭，所以在282nm有强烈的紫外吸收峰，使柚皮苷显示多种药理作用。抑制金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、痢疾杆菌和伤寒杆菌的作用；抗炎作用；对水疱性口炎病毒的抑制作用；抗癌、抗突变、抗过敏、抗溃疡作用；降低胆固醇，降低血液的粘滞度、减少血栓的形成,对脑血管疾病,如脑血栓、中风等有较好的预防作用；抑制眼醛糖还原酶，对治疗糖尿病、白内障有作用；镇痛、镇静、增加胆汁分泌的作用；脱敏、抗过敏、活血解痉、改善局部微循环，用于防治心脑血管疾病；促进药物排泄、解除链霉素的毒副作用有独特疗效。少量应用时，可使会阴部肿胀，刺激脊髓勃起中枢而使性功能亢进。
[0005]柚皮苷可作为天然色素、风味改良剂和苦味剂用于食品、饮料、二氢查耳酮的原料。柚皮苷在碱性条件下吡喃酮环开裂，经氢化处理，可制备柚皮苷二氢查尔酮，其甜度是蔗糖的1000倍。柚皮苷与异香兰素作用，得新橙皮苷，其甜度是蔗糖的950倍，新橙皮苷在碱性条件下吡喃酮环开裂，经氢化处理制备新橙皮苷二氢查耳酮，都是高甜度、无毒、低能量的新型甜味剂。[0006]柚皮苷的提取传统工艺是水提取树脂吸附法，或者醇提取树脂吸附法，工艺繁杂，收率低，成本高。本发明采用醇提水沉萃取法，方法简单，收率高，成本低，易于操作。
【发明内容】
[0007]第一提取，浓缩:取柚皮粗粉以溶剂回流提取，合并提取液，减压下浓缩，得到柚皮苷提取浓缩液。
[0008]第二水沉，过滤:浓缩液中加入纯化水，充分搅拌，沉淀，过滤，得到澄清的柚皮苷水溶液。
[0009]第三浓缩，脱脂:将柚皮苷水溶液减压浓缩，浓缩液以脱脂试剂去除油脂，浓缩，得到柚皮苷浓缩液。
[0010]第四萃取:柚皮苷浓缩液以萃取剂萃取出柚皮苷，收集柚皮苷萃取液。
[0011]第五反萃取:柚皮苷萃取液以溶液等体积反萃取，待很好的分层后排掉反萃取溶液，得到澄清的柚皮苷溶液。
[0012]第六脱色，浓缩:在柚皮苷溶液加入脱色剂脱色，过滤，减压浓缩。
[0013]第七结晶，离心:柚皮苷浓缩液打入结晶罐，搅拌结晶。将结晶好物料倒入离心机离心，将结晶好物料倒入离心机离心。
[0014]第八干燥:将离心物料转移到干燥机内。打开温控显示仪按钮，打开蒸汽阀门加热，缓慢升温干燥。
【具体实施方式】
[0015]柚皮粗粉IOOkg以100(^，80(^，60(^95%甲醇回流提取3次，分别为2.0，1.5，
1.0h，合并提取液，在-(0.01~0.05MPa)下浓缩，浓缩至比重1.15，浓缩液中加入200kg纯化水，充分搅拌，沉淀，过滤，得到澄清的柚皮苷水溶液。在-(0.01~0.05MPa)下浓缩，浓缩至比重1.10，以3倍量(V/V)石油醚60~90°C脱脂0.5h，脱脂3次。将正丁醇100L加入萃取罐中，将柚皮苷脱脂液缓缓加入萃取罐中，缓慢搅拌30~60min，静置，很好的分层后，从萃取罐底部放料,收集正丁醇溶液,如此重复操作3~5次。将反萃取试剂400L加入萃取罐中，将含有柚皮苷的正丁醇溶液缓缓加入萃取罐中，缓慢搅拌30~60min，静置，很好的分层后，从萃取罐底部放料，弃去反萃取试剂，收集柚皮苷的正丁醇溶液，如此重复操作3~5次。将柚皮苷的正丁醇溶液的正丁醇溶液加入反应釜中，再加入1.5kg活性炭，开启载热蒸汽阀门加热，待温度升 至85°C时关闭蒸汽阀门，脱色30min，后关闭反应釜上回流阀门，反应釜开始升压，调整反应釜载热蒸汽阀门，观察釜上压力表待压力表指示压力至0.1OMPa时关闭反应釜上载热蒸汽阀门，反应釜上压力继续上升，当压力升至0.12~0.14MPa时开始过滤，到柚皮苷的脱色液。将柚皮苷的脱色液在- (0.01~0.04MPa)下浓缩回收溶剂，浓缩至比重1.15。从储料罐将过滤好料液移至结晶槽上的结晶缸内(结晶槽内冷却水保持冷却循环，并保证结晶槽内水温不高于30°C )，待料液温度降至30°C以下时，开启结晶罐搅拌，打开结晶罐冷却循环水阀门，开启循环水开关，搅拌结晶24h。离心机内铺好干净的滤布，空转离心机Imin使滤袋紧贴离心机内壁，将结晶好物料倒入离心机离心约5min，待离心机出液口母液成滴时，关闭离心机将离心物料装入干净塑料袋内，湿品转移到干燥机内。打开温控显示仪按钮，打开蒸汽阀门加热，缓慢升温干燥，得到柚皮苷精品。
【权利要求】
1.柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，以柚皮为原料，该方法依次经以下步骤: (1)提取，浓缩:柚皮粗粉以试剂A提取，提取液减压浓缩，得到柚皮苷提取浓缩液。 (2)水沉，过滤:柚皮苷提取浓缩液中加入大量纯化水，充分搅拌，沉淀，过滤，得到柚皮苷水溶液 (3)浓缩，脱脂:将柚皮苷水溶液减压浓缩，浓缩液以脱脂试剂B去除油脂，浓缩，得到柚皮苷浓缩液。 (4)萃取:柚皮苷浓缩液以萃取剂C萃取出柚皮苷，萃取3~5次，收集柚皮苷萃取液。 (5)反萃取:柚皮苷萃取液以溶液D等体积反萃取，萃取3~5次，待很好的分层后排掉溶液D，得到澄清的柚皮苷溶液。 (6)脱色，浓缩:在柚皮苷溶液加入活性炭脱色，过滤，减压浓缩。 (7)结晶，离心:柚皮苷浓缩液打入结晶罐，搅拌结晶。将结晶好物料倒入离心机离心，将结晶好物料倒入离心机离心。 (8)干燥:将离心物料转移到干燥机内。打开温控显示仪按钮，打开蒸汽阀门加热，缓慢升温干燥。将甲基橙皮苷湿品转移到干燥机内。打开温控显示仪按钮，打开蒸汽阀门加热，缓慢升温干燥。
2.如权利要求1所述的柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，步骤(1)中试剂A为80~95%的甲醇，乙醇中之一，以10，8，6倍(L/w)试剂A回流提取3次，分别为2.0，1.5，1.0h0浓缩至比重1.05~1.20。
3.如权利要求1所述的柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，步骤(2)中加入的水量为水液中再无沉淀生成为止。
4.如权利要求1所述的柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，步骤(3)中浓缩至比重1.05~1.10 ;脱脂试剂B为正己烷，石油醚，乙醚，氯仿中之一。
5.如权利要求1所述的柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，步骤(4)中萃取剂C为乙酸乙酯，正丁醇中之一。
6.如权利要求1所述的柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，步骤(5)中溶液D为纯化水，1~10%盐酸，I~10%醋酸，I~10%磷酸，0.1~1%氨水，0.1~1%氢氧化钠溶液，0.1~I %氢氧化钾溶液中之一。
7.如权利要求1所述的柚皮苷的新型提取分离工艺，其特征在于，步骤(6)中在-(0.01~0.04MPa)蒸馏回收溶剂，将柚皮苷脱色液减压浓缩至比重1.05~1.10。
【文档编号】C07H17/07GK103833809SQ201410042933
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2014年1月21日 优先权日:2014年1月21日
【发明者】李玉山 申请人:李玉山