二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用，属于医药化工中间体的制备【技术领域】，其特征在于：β-紫罗兰酮先在催化剂作用下经氧气氧化，再与盐酸羟胺进行肟化反应制备得到二肟基紫罗兰酮，本发明制备的二肟基紫罗兰酮，如式1所示，含有肟基和多共轭双键及独特的芷环结构，在酸作用下进一步水解后即可得到较高纯度的4-氧代-β-紫罗兰酮，极具工业化价值。
【专利说明】二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用
【技术领域】:
[0001]本发明涉及一种医药化工中间体，具体是指一种二肟基紫罗兰酮及其制备方法和应用。
【背景技术】:
[0002]4-氧代-β_紫罗兰酮是一种重要的合成香料，也是生产药品、香料、食品添加剂、农业化学品等的重要中间体。在卷烟中能降低焦油和烟碱量，且能弥补香味并能提高烟气质量起到显著地加香效果。同时它也是人工合成类胡萝卜素类化合物的重要中间体，在医药行业应用广泛，具有良好的应用前景；但目前人工合成方法至今未实现工业化生产。在已报道的众多合成方法中，铬盐氧化法污染环境；氯酸钠氧化法条件不宜控制；电解氧化法副产物多，收率低，能耗大；分子氧催化氧化法最环保，最有前途，但是现有工艺收率低、提纯难度大。现有氧化法由于原料、产物、副产物都是高沸点物质，沸点接近，极性相差不大，难以真空精馏或重结晶，因此文献报道一般都采用柱层析分离提纯，难以实现工业化生产。
[0003]本发明旨在提供一种二肟基紫罗兰酮，该化合物易于重结晶提纯，其精品进一步水解后即可得到较高纯度的4-氧代-β -紫罗兰酮，便于直接应用或进一步精制为很高纯度的4-氧代-β -紫罗兰酮，为大规模工业化生产提供了可行性。
【发明内容】
: [0004]本发明的第一方面是提供一种新化合物二肟基紫罗兰酮，化学名称为:2_肟基-4- (2，6，6-三甲基-3-肟基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯，其结构式如式I所示:
【权利要求】
1.一种二肟基紫罗兰酮，结构式如式I所示:
2.—种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:β -紫罗兰酮先在催化剂作用下经氧气氧化，再与盐酸羟胺进行肟化反应制备得到二肟基紫罗兰酮。
3.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述的氧化反应在催化剂作用下催化氧化，所述的催化剂选择NHPI和乙酰丙酮钴，或者选择NHPI和乙酰丙酮铜，其中NHPI的摩尔量为β-紫罗兰酮摩尔量的10%-20% ;乙酰丙酮铜或乙酰丙酮钴的摩尔量为紫罗兰酮摩尔量的1%-5%。
4.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述氧化反应的温度为50-80°C。
5.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述氧化反应完成后，氧化液不经分离直接进行下步反应。
6.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述肟化反应在乙醇水溶液或甲醇水溶液中进行，水含量体积比为0-50%。
7.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述肟化反应，盐酸羟胺的摩尔量为β -紫罗兰酮(2)摩尔量的2.0-2.5倍。
8.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述肟化反应在碱的存在下进行，所述的碱为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠、甲醇钠、乙酸钠或碳酸氢钠，碱的摩尔用量为β -紫罗兰酮摩尔用量的2.0-2.5倍。
9.根据权利要求2所述的一种二肟基紫罗兰酮的制备方法，其特征在于:所述肟化反应的温度为50-80°C。
10.一种二肟基紫罗兰酮在合成4-氧代-β-紫罗兰酮方面的应用，其特征在于:将二肟基紫罗兰酮在酸作用下水解，制备得到4-氧代-β-紫罗兰酮。
【文档编号】C07C251/44GK103880705SQ201410092132
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年3月13日 优先权日:2014年3月13日
【发明者】沈润溥, 宋小华, 张符, 吴春雷, 盛国栋, 陈斌, 李春晶, 严共高 申请人:绍兴文理学院, 绍兴英风化工技术有限公司