一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚f的新方法
【专利摘要】本发明公开了一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将苯酚、双氧水和磷酸按摩尔比5∶2∶1～4∶2∶1加入到反应容器中，60℃搅拌均匀，加入DMSO作为溶剂(1-2M)，再缓慢滴加37％的甲醛水溶液，加热反应80-110℃。(2)将步骤(1)得到的反应液加入甲苯萃取分层，有机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)。这种以双氧水磷酸作为混合催化剂的方法能得到单一选择性的双酚F，而且反应温和、催化活性高，易于回收催化剂，后处理简单。
【专利说明】一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法，双酚F被 用作染料中间体，用于低粘度环氧树脂、特种聚酯原料及信息记录纸添加剂，此外，双酚F 还可以作为添加剂用于酚醛树脂的改性，以提高酚醛树脂的稳定性，属于化学材料与药物 领域。
【背景技术】
[0002] 双酚F是20世纪80年代开发的一种新型化工原料，它主要用作低粘度环氧树脂、 特种聚酯原料及信息记录纸添加剂等。由双酚F参与制成的PC树脂易溶于低沸点有机溶 齐U，软化点低，加工成型性好，而且耐热性和力学性能也较双酚A型PC树脂有明显的提高， 如双酚F型PC树脂的熔融温度比双酚A型PC树脂高70°C，同时受较大的破坏时具有伸缩 性，因此较双酚A型PC树脂有更好的综合性能，适于制造成型材料和薄膜等。双酚F还有 一主要用途是作酚醛树脂的改性剂和稳定剂，有双酚F参与制造的改性酚醛树脂，可大大 改善酚醛树脂的加工性能、力学性能和电性能，应用领域扩大。
[0003] 催化剂是双酚F合成工艺中的重要工艺条件之一，最初人们想借鉴双酚A合成的 工艺条件，选用强无机酸作催化剂，但存在着强腐蚀性，氯化氢气体的挥发，氯乙醚、氯甲基 酚、磺化产物等副反应产物的产生，以及水溶液与有机相分离难等问题，所以人们最终要寻 求腐蚀性低、催化活性高、易于回收等特点的催化剂。
[0004] 双酚F产品通常由二羟基二苯基甲烷的3种异构体组成：4,4'-二羟基二苯基甲 烷、2,4' -二羟基二苯基甲烷和2,2' -二羟基二苯基甲烷，其中性能最佳的为4,4' -二羟 基二苯基甲烷。至今单独合成4,4' -二羟基二苯基甲烷的工艺尚未研究出来。
【发明内容】
[0005] 本发明公开了一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法。在我们 的研究中发现，当我们用双氧水磷酸作为混合催化剂后发现，双氧水和磷酸一起作用，得到 单一选择性的4,4'-二羟基二苯基甲烷（双酚F)，而且反应温和、催化活性高，易于回收催 化剂，后处理简单。
[0006] 按照本发明提供的技术方案，一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的 新方法，包括以下工艺步骤：
[0007] (1)将苯酚、双氧水和磷酸按摩尔比5 : 2 : 1?4 : 2 : 1加入到反应容器 中，60°C搅拌均匀，加入DMSO作为溶剂（1-2M)，再缓慢滴加37%的甲醛水溶液，加热反应 80-1KTC。所述的反应温度为：80°〇，851：，901：，951：，1001：，1101：，溶剂也可以采用01^、 甲苯作为反应的溶剂。反应时间为10-24小时。
[0008] (2)将步骤（1)得到的反应液加入甲苯萃取分层，所得水层为双氧水和磷酸的共 催化体系，有机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余 的苯酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的4,4' -二羟基二苯基甲 烷（双酚F)。
[0009] 所述的反应中苯酚、双氧水和磷酸按摩尔比5 : 2 : 1?4 : 2 : 1
[0010] 所述的反应温度为 80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，IKTC
[0011] 所述的反应溶剂为DMSO、DMF或甲苯。
[0012] 所述的反应中的催化剂为双氧水与磷酸的混合体系
[0013] 步骤（1)中，所述的反应时间为10?24小时。
[0014] 本发明公开了一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方法，在我们 的研究中发现，当我们用双氧水磷酸作为混合催化剂后发现，双氧水和磷酸一起作用，得到 单一选择性的4,4'-二羟基二苯基甲烷（双酚F)，而且反应温和、催化活性高，易于回收催 化剂，后处理简单。
【具体实施方式】
[0015] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
[0016] 本发明所述的方法制备得到的4,4' -二羟基二苯基甲烷为：
【权利要求】
1. 按照本发明提供的技术方案，一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新 方法。
2. -种如权利要求1所述的一种双氧水磷酸作为混合催化剂高效合成双酚F的新方 法，按如下步骤进行： (1) 将苯酚、双氧水和磷酸按摩尔比5 : 2 : 1?4 : 2 : 1加入到反应容器中，60°C 搅拌均匀，加入DMSO作为溶剂（1-2M)，再缓慢滴加37%的甲醛水溶液，加热反应80-110°C。 所述的反应温度为：80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，110°C，溶剂也可以采用DMF、甲苯作为 反应的溶剂。反应时间为10-24小时。 (2) 将步骤（1)得到的反应液加入甲苯萃取分层，所得水层为双氧水和磷酸的共催化 体系，有机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯 酚，剩余的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的4,4'_二羟基二苯基甲烷（双 酚F)。 所述的反应中苯酚、双氧水和磷酸按摩尔比5 : 2 : 1?4 : 2 : 1 所述的反应温度为 80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，110°C 所述的反应溶剂为DMSO、DMF或甲苯。 所述的反应中的催化剂为双氧水与磷酸的混合体系 步骤（1)中，所述的反应时间为10?24小时。
【文档编号】C07C37/20GK104326876SQ201410466012
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月15日 优先权日:2014年9月15日
【发明者】赵科研, 王大伟, 丁玉强, 杨淑艳, 余信, 张飞 申请人:江南大学