生产四溴双酚a过程中酸洗水和中和废水的处理方法
【专利摘要】本发明涉及一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法。解决目前本企业的问题，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，废水达到环保部门要求排放。发明为：向中和废水中加入酸，将pH调至1～2，三溴苯酚析出，然后加入聚丙烯酰胺絮凝剂；经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经离心机分离，清液与酸洗废水混合，分离出的三溴苯酚沉淀回收；离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0.09MPa、60～80℃条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯随着水蒸汽蒸发，再通过冷凝，蒸发的氯苯进入冷凝液，和冷凝液一起回用；闪蒸后废水温度60～80℃，进入MVR系统，冷凝液回用，结晶出的固体盐回收利用。
【专利说明】生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于一种化工废水处理方法，具体地说涉及一种生产四溴双酚A过程中酸 洗水和中和废水的处理方法。
【背景技术】
[0002] 四溴双酚A(TBA)是一种新型阻燃剂，广泛应用于塑料、橡胶、纺织、纤维和造纸等 行业，产品应用前途广阔。在四溴双酚A生产过程中产生大量的高浓度有机废水，分别是酸 洗废水、中和水、一洗废水、二洗废水、三洗废水。这些废水中含有大量有毒、难生物降解的 氯苯、双酚A等有机物，对人类健康和环境造成威胁。废水属于典型的化工废水，主要含有 氯苯、大量硫酸钠、溴化钠、双酚A、溴离子等，由于废水中氯苯的浓度较高，不易采用生物处 理，增加了废水处理难度。
[0003] 目前四溴双酚A生产流程和各类废水的形成进行说明如下：
[0004] (1)反应
[0005] 经计量的溴素通过压缩空气送至溴素计量罐中；把定量的氯苯、硫酸、双氧水加入 溴化釜内，确保釜内为酸性环境，一边搅拌，一边加入定量的双酚A，然后把计量好的溴 素放入溴化滴加罐内，进入溴化阶段；
[0006] 投完料后，经过搅拌，使双酚A充分溶解在溶剂内，同时启动冷冻水，缓慢滴加溴 素，加入溴素结束后，保温一段时间放至还原釜。
[0007] (2)还原
[0008] 还原釜进料完毕后，升温，达到一定温度后，静止一定时间再从还原釜上口分出 酸洗水（主要成分为稀硫酸溶液）。
[0009] 酸水分完后，启动搅拌，加入已溶解好的亚钠溶液，升温、保温、静止一定时间后， 分至漂白釜。
[0010] (3)漂白
[0011] 漂白釜进完料后，从亚钠溶液高位槽滴加亚钠溶液；升温、保温、静止一定时间后， 物料由底部分至水洗釜，剩余废水即为中和废水（主要成分为亚硫酸钠和硫酸钠等盐类）。
[0012] 本企业的四溴双酚A生产装置原有污水处理系统，主要工艺为：首先将废水进行 预处理加碱，中和废水的酸性，然后进行蒸发脱盐降低氯苯，最后生化处理。由于蒸发系统 运行始终未能达到生化进水的条件，经过脱盐、脱氯苯的废水中氯苯高、盐度高，微生物培 养受到抑制，几乎没有处理效果，污水没有达到排放要求。因此目前对于酸洗水和中和废水 的处理都不能达标。
[0013] 现有技术中，四溴双酚A废水处理的方法还有催化氧化法、光化学氧化法、电化学 氧化法、超声化学氧化法、吸收法、吹脱法、生物处理法等，上述方法都存在不足，在实际应 用中都受到不同程度的限制。高级化学氧化处理含氯苯有机废水，具有氧化能力强，去除 效率高、氧化速度快等特点，但反应条件苛刻、设备投资高、运行费用高等缺点，难以规模 化、工业化应用；催化氧化法中使用的催化剂容易氯中毒、易积碳，催化剂失活快、寿命短； 电解氧化法具有处理效率高，操作简单等优点，但受到电极材料的限制，该工艺的电流效率 低、能耗高、投资高难以实现工业化应用；光化学氧化也存在氧化不彻底、设备投资高、催 化剂中毒等难以推广应用；生物氧化法受到氯苯的限制而不能应用；吸附法既可以吸附氯 苯，也可以吸附其它有机物，有机物的回收程序复杂，成本高，容易造成二次污染。
【发明内容】
[0014] 为了解决目前本企业的问题，本发明提供一种生产四溴双酚A过程中酸洗水和中 和废水的处理方法，使废水处理后，实现废水的资源综合利用，回收氯苯，部分废水回用，部 分废水达到环保部门要求排放。
[0015] 本发明采用调pH、离心过滤、闪蒸、机械压缩蒸发浓缩结晶（MVR)工艺处理四溴双 酚A废水中的中和水和酸洗水，实现氯苯和废水回用，具体技术方案如下：
[0016] (1)调PH:向中和废水中加入酸，将pH调至1?2,白色沉淀三溴苯酚析出，然后 加入絮凝剂；
[0017] (2)离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出 的三溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合；
[0018] (3)闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在-0. 09MPa、60? 80°C条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和 水蒸气通过冷凝，形成冷凝液，蒸出8?15%的冷凝液时，冷凝液回用；
[0019] (4)机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60?80°C，进入MVR系统进行蒸 发，蒸发的冷凝液回用，结晶出的固体盐类回收利用。
[0020] 根据以上技术方案，步骤（1)所述向中和废水中加入酸为稀硫酸。步骤（2)中所 述加入的絮凝剂为阳离子聚丙烯酰胺，投加浓度为2?5mg/L。
[0021] 本发明利用我们生产中现有的设备，达到如下效果：
[0022] 1、采用将废水的pH值调至1?2以下的方法，使废水中的三溴苯酚析出，然后采 用离心机分离，不但降低废水的毒性，而且回收了三溴苯酚；
[0023] 2、采用闪蒸，使含氯苯的冷凝液得到了回用，同时实现了氯苯的去除；
[0024] 3、由于中和水和酸洗水含盐量高，采用MVR工艺去除废水中的盐，提高了单位电 耗的产水效率，实现盐回收利用的同时，也实现全部冷凝水的回用。
[0025] 本发明装置示意图
[0026] 图1为本发明酸洗废水处理和中和废水处理工艺图。
【具体实施方式】
[0027] 如图1所示，中和废水在pH值调节槽内加入稀硫酸，通过搅拌器搅拌，把废水pH 值由原来的6. 8?7. 5调到1?2,有大量白色絮体三溴苯酚生成；加入聚丙烯酰胺絮凝剂 处理废水后，废水进入离心机分离，分离出的固体三溴苯酚回收，分离出的废水清液与酸洗 废水一同进入闪蒸装置；废水进入闪蒸装置后，加热到60?80°C，在-0. 09MPa条件下闪 蒸，蒸出10%冷凝液回用，残留液进入MVR浓缩结晶装置，经MVR系统处理后，冷凝液回用， 固体硫酸钠等盐类回收。
[0028] 本发明以表1所示的水质为例，进行具体描述。
[0029] 表1 :四溴双酚A废水水质情况
[0030]
【权利要求】
1. 生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特征是步骤如下： (1) 调PH:向中和废水中加入酸，将pH调至1?2,白色沉淀三溴苯酚析出，然后加入 絮凝剂； (2) 离心过滤：经絮凝剂处理后的中和废水打入离心机，经过离心机分离，分离出的三 溴苯酚沉淀回收，分离出的清液与酸洗废水混合； (3) 闪蒸：离心分离出的清液与酸洗废水混合后进入闪蒸工序，在_0.09MPa、60?80°C 条件下闪蒸，氯苯和水实现共沸，氯苯被蒸出，同时伴有水蒸汽被蒸出，蒸出的氯苯和水蒸 气通过冷凝，形成冷凝液，蒸出8?15%的冷凝液时,冷凝液回用； ⑷机械压缩蒸发浓缩结晶：闪蒸后废水温度为60?80°C，进入MVR系统进行蒸发，蒸 发的冷凝液回用，结晶出的固体盐类回收利用。
2. 根据权利要求1所述的生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特 征在于步骤（1)中所述向中和废水中加入fe为稀硫fe。
3. 根据权利要求1所述的生产四溴双酚A过程中酸洗水和中和废水的处理方法，其特 征在于步骤（2)中所述加入的絮凝剂为阳离子聚丙烯酰胺，投加浓度为2?5mg/L。
【文档编号】C07C25/02GK104193064SQ201410472009
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2014年9月16日 优先权日:2014年9月16日
【发明者】刘立平, 孙承林, 梁同奇, 于永辉, 邱琦, 刘山 申请人:天津长芦汉沽盐场有限责任公司