一种对-薄荷烷-3，8-二醇的提纯工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种对-薄荷烷-3，8-二醇的提纯工艺，以对-薄荷烷-3，8二醇含量为70-85wt%的工业原料为原料，包括以下步骤:A、将石油醚加入到所述工业原料中，搅拌加热至60-65°C，待溶液透明后，热过滤得到对-薄荷烷-3，8二醇石油醚过饱和溶液；B、将步骤A得到的过饱和溶液放入冷藏柜中重结晶，到重结晶混合液；C、将步骤B所得的重结晶混合液放入离心机中思干，脱除母液，得到对-薄荷烷-3，8二醇粗品；D、将步骤C得到的粗品自然晾干得对-薄荷烷-3，8二醇最终产品。所得的最终产品中对-薄荷烷-3，8-二醇的含量达到98wt%以上，方便运输和储存，减小安全隐患。
【专利说明】-种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种对-薄荷烷_3, 8-二醇的生产领域，具体涉及一种对-薄荷 烷-3, 8-二醇的提纯工艺。
【背景技术】
[0002] 对-薄荷烧-3, 8-二醇，英文名为 p-Mwnthane-3, 8-diol，Mtgoglycol，简称 PMD。 PMD是一种用于蚊虫驱避剂的活性成分，具体与薄荷醇相似的并联气味让人感觉凉爽，有8 种同分异构体，一般认为为异构体的混合物组成。PMD是唯一一种美国和欧盟允许使用的昆 虫驱避剂的天然活性组分，同时以PMD作为活性组分的商品蚊虫驱避剂驱蚊灵也在国内上 市。作为蚊虫驱避剂使用时，PMD与避蚊胺用量相同时，两者的驱避蚊虫的效果是一样。且 毒性的仅为避蚊胺的六分之一。同时PMD还作为消毒剂和凉味剂使用，一般生产的PMD含 量都在75%-90%之间。由于含量较低杂质多等原因，导致PMD基本性状位半固体状态，不方 便运输和存储，易出现渗油等问题，同时杂味多香气不稳定容易引起嗅觉不适，杂质多安全 性堪忧。
【发明内容】
[0003] 本发明提出一种对-薄荷烷_3, 8-二醇的提纯工艺，解决了现有技术中生产的 对-薄荷烷-3, 8-二醇含量不够高，不方便运输和储存的问题。
[0004] 本发明的技术方案是这样实现的： 一种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，以对-薄荷烷-3, 8二醇含量为70-85wt%的 工业原料为原料，包括以下步骤： A、 将石油醚加入到所述工业原料中，搅拌加热至60-65°C，待溶液透明后，热过滤得到 对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液； B、 将步骤A得到的对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液放入冷藏柜中重结晶，缓慢 搅拌，重结晶温度为-l〇_〇°C，重结晶时间为10-12小时，到重结晶混合液； C、 将步骤B所得的重结晶混合液放入离心机中甩干，脱除母液，离心机甩干到无明显 液体流出即可，得到对-薄荷烷-3, 8二醇粗品； D、 将步骤C得到的对-薄荷烷-3, 8二醇粗品自然晾干得对-薄荷烷-3, 8二醇最终产 品。
[0005] 进一步的,所述对-薄荷烧_3, 8-二醇的提纯工艺还包括步骤E : 收集步骤C中脱除的母液，将母液放入分馏锅中进行常压分馏，收集低于温度140°C的 馏分，得到石油醚，分馏结束后收集分馏锅中的釜液；所述石油醚添加至步骤A中的石油醚 中；所述釜液添加至步骤A中的工业原料中进一步提纯。
[0006] 进一步的，所述石油醚与工业原料的质量比为1:0. 5-2。
[0007] 进一步的，所述步骤A中的石油醚与所述步骤中E的石油醚质量比为1:0. 1-0. 5。
[0008] 进一步的，所述步骤A中的工业原料与所述步骤中E的釜液质量比为1:0. 1-0. 2。
[0009] 相对现有技术，本发明具有以下优点： (1) 本发明提出的对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺以对-薄荷烷-3, 8二醇含量为 70_85wt%的工业原料为原料，经石油醚重结晶后，所得的最终产品中对-薄荷烷-3, 8-二醇 的含量达到98 wt %以上，方便运输和储存，减小安全隐患； (2) 本发明提出的对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺步骤C中的母液经分馏后得到石 油醚和釜液，石油醚可以重复利用，釜液加入工业原料中可以进一步提纯，提高原料的利用 率。
【具体实施方式】
[0010] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通 技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范 围。
[0011] 实施例1 一种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，以2kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为85wt%的 工业原料为原料，包括以下步骤： A、 将Ikg石油醚(分析纯)加入到所述工业原料中，搅拌加热至65°C，待溶液透明后，热 过滤得到对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液； B、 将步骤A得到的对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液放入冷藏柜中重结晶，缓慢 搅拌，重结晶温度为-l〇_〇°C，重结晶时间为12小时，到重结晶混合液； C、 将步骤B所得的重结晶混合液放入离心机中甩干，脱除母液，离心机甩干到无明显 液体流出即可，得到对-薄荷烷-3, 8二醇粗品； D、 将步骤C得到的对-薄荷烷-3, 8二醇粗品自然晾干得对-薄荷烷-3, 8二醇最终产 品 I. 46kg。
[0012] 对-薄荷烷-3, 8-二醇的最终得率为73%，最终产品经气质联用色谱分析得到 对-薄荷烷-3, 8-二醇的含量为98. 6 wt %。
[0013] 实施例2 一种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，以2kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为70wt%的 工业原料为原料，包括以下步骤： A、 将2kg石油醚(分析纯)加入到所述工业原料中，搅拌加热至60°C，待溶液透明后，热 过滤得到对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液； B、 将步骤A得到的对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液放入冷藏柜中重结晶，缓慢 搅拌，重结晶温度为-l〇_〇°C，重结晶时间为10小时，到重结晶混合液； C、 将步骤B所得的重结晶混合液放入离心机中甩干，脱除母液，离心机甩干到无明显 液体流出即可，得到对-薄荷烷-3, 8二醇粗品； D、 将步骤C得到的对-薄荷烷-3, 8二醇粗品自然晾干得对-薄荷烷-3, 8二醇最终产 品 0·92kg。
[0014] 对-薄荷烷-3, 8-二醇的最终得率为46%，最终产品经气质联用色谱分析得到 对-薄荷烷-3, 8-二醇的含量为98. I wt %。
[0015] 实施例3 一种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，以2kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为80wt%的 工业原料为原料，包括以下步骤： A、 将4kg石油醚(分析纯)加入到所述工业原料中，搅拌加热至62°C，待溶液透明后，热 过滤得到对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液； B、 将步骤A得到的对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液放入冷藏柜中重结晶，缓慢 搅拌，重结晶温度为-l〇_〇°C，重结晶时间为11小时，到重结晶混合液； C、 将步骤B所得的重结晶混合液放入离心机中甩干，脱除母液，离心机甩干到无明显 液体流出即可，得到对-薄荷烷-3, 8二醇粗品； D、 将步骤C得到的对-薄荷烷-3, 8二醇粗品自然晾干得对-薄荷烷-3, 8二醇最终产 品 I. 24kg。
[0016] 对-薄荷烷-3, 8-二醇的最终得率为62%，最终产品经气质联用色谱分析得到 对-薄荷烷-3, 8-二醇的含量为98. 2 wt %。
[0017] 实施例4 一种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，包括步骤E : 收集实施例1中步骤C中脱除的母液，将母液放入分馏锅中进行常压分馏，收集低于温 度140°C的馏分，得到石油醚I. 05kg，分馏结束后收集分馏锅中的釜液，得到釜液0. 48kg。
[0018] 接下去的操作步骤A-D与实施例1相同，不同之处在于： 步骤A中以0. 4kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为85wt%的工业原料和0. 08kg母液组成 的混合液代替实施例1中2kg的对-薄荷烷-3, 8二醇；以0. 4kg石油醚(分析纯)和步骤C 收集的石油醚〇. 2kg组成混合石油醚代替实施例1中的Ikg石油醚(分析纯)。
[0019] 得对-薄荷烧_3, 8二醇最终广品0. 29kg，对-薄荷烧_3, 8_二醇的最终得率为 60. 4%，最终产品经气质联用色谱分析得到对-薄荷烷-3, 8-二醇的含量为98. 3 wt %。
[0020] 实施例5 本实施例的操作步骤与实施例4相同，不同之处在于： 步骤A中以0. 43kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为85wt%的工业原料和0. 05kg母液组成 的混合液代替实施例4中0. 4kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为85wt%的工业原料和0. 08kg 母液组成的混合液；以〇. 43kg石油醚(分析纯）和步骤C收集的石油醚0. 05kg组成混合石 油醚代替实施例4中0. 4kg石油醚(分析纯）和步骤C收集的石油醚0. 2kg组成混合石油 醚。
[0021] 得对-薄荷烧-3, 8二醇最终广品0. 32kg，对-薄荷烧_3, 8_二醇的最终得率为 66. 7%，最终产品经气质联用色谱分析得到对-薄荷烷-3, 8-二醇的含量为98. 4 wt %。
[0022] 实施例6 本实施例的操作步骤与实施例4相同，不同之处在于： 步骤A中以0. 4kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为85wt%的工业原料和0. 04kg母液组成 的混合液代替实施例4中0. 4kg对-薄荷烷-3, 8二醇含量为85wt%的工业原料和0. 08kg 母液组成的混合液；以〇. 4kg石油醚(分析纯)和步骤C收集的石油醚0. 04kg组成混合石油 醚代替实施例4中0. 4kg石油醚(分析纯）和步骤C收集的石油醚0. 2kg组成混合石油醚。
[0023] 得对-薄荷烧_3, 8二醇最终广品0. 30kg，对-薄荷烧_3, 8_二醇的最终得率为 68. 1%，最终产品经气质联用色谱分析得到对-薄荷烷-3, 8-二醇的含量为98. 4 wt %。 [0024] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1. 一种对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，其特征在于，以对-薄荷烷-3, 8二醇含量 为70-85wt%的工业原料为原料，包括以下步骤： A、 将石油醚加入到所述工业原料中，搅拌加热至60-65°C，待溶液透明后，热过滤得到 对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液； B、 将步骤A得到的对-薄荷烷-3, 8二醇石油醚过饱和溶液放入冷藏柜中重结晶，缓慢 搅拌，重结晶温度为-l〇_〇°C，重结晶时间为10-12小时，到重结晶混合液； C、 将步骤B所得的重结晶混合液放入离心机中甩干，脱除母液，离心机甩干到无明显 液体流出即可，得到对-薄荷烷-3, 8二醇粗品； D、 将步骤C得到的对-薄荷烷-3, 8二醇粗品自然晾干得对-薄荷烷-3, 8二醇最终产 品。
2. 根据权利要求1所述的对-薄荷烷_3, 8-二醇的提纯工艺，其特征在于，所述对-薄 荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺还包括步骤E : 收集步骤C中脱除的母液，将母液放入分馏锅中进行常压分馏，收集低于温度140°C的 馏分，得到石油醚，分馏结束后收集分馏锅中的釜液；所述石油醚添加至步骤A中的石油醚 中；所述釜液添加至步骤A中的工业原料中进一步提纯。
3. 根据权利要求1所述的对-薄荷烷_3, 8-二醇的提纯工艺，其特征在于：所述石油 醚与工业原料的质量比为1:0. 5-2。
4. 根据权利要求2所述的对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，其特征在于：所述步骤A 中的石油醚与所述步骤中E的石油醚质量比为1:0. 1-0. 5。
5. 根据权利要求2所述的对-薄荷烷-3, 8-二醇的提纯工艺，其特征在于：所述步骤A 中的工业原料与所述步骤中E的釜液质量比为1:0. 1-0. 2。
【文档编号】C07C35/08GK104211578SQ201410491255
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2014年9月24日 优先权日:2014年9月24日
【发明者】吴进地 申请人:厦门玻珀香料有限公司