专利名称：取代的苯基三氟甲基醚的制作方法
技术领域：
本发明涉及下式Ⅰ的取代的苯基三氟甲基醚其中R是H或具有1-18个碳原子的烷基，其中一个或多个CH2基也可由-E-，-O-，-S-和/或-CO-取代(两个杂原子不能直接相互连接)，或具有1-18个碳原子的全氟烷基，其中一个或多个CF2基也可由-CH-，-E-，-O-，-S-，和/或-CO-取代(两个杂原子不能直接相互连接)，E是CH＝CX，CX＝CH，C＝C，CHY，
X是Y，CH3或H，Y是CN，NCS，NCO或囟素，A1和A2相互无关分别为1，4-亚环己基，其中一个或两个不相邻的CH2基也可由-O-和/或S原子取代，1，4-亚环己烯基，1，4-双环(2，2，2)辛烯，哌啶-1，4-二基或1，4-亚苯基，其中一个或多个CH基可由N取代，从而1，4-亚环己基和1，4-亚苯基可以是未取代的或由囟素原子和/或CN和/或CH3基单取代或多取代的;
Z1和Z2分别为-CO-O-，-O-CO-，-CH2O-，-OCH2-，-CH2CH2-，-CH＝CH-或单键;
A3是由囟素原子和/或CN和/或CH3基未取代的或单取代的或多取代的1，4-亚苯基，n是0，1或2，条件是当n是0或1，R1为烷氧基和A1＝A2＝A3＝未取代的1，4-亚苯基时Z2是-CH2O-，-OCH2-，-CH2CH3-，-CH＝CH-或单键，本发明还涉及主题物质作为液晶相中组分的使用。
为简便起见，CYC代表1，4-亚环己基，CHe代表1，4-亚环己烯基，Dio代表1，3-二恶烷-2，5-二基，Dit代表1，3-二硫烷-2，5-二基，Phe代表1，4-亚苯基，Pyd代表吡啶-2，5-二基，Pyr代表嘧啶-2，5-二基，Bi代表双环(2，2，2)辛烯，其中Cy C和/或Phe可以由1个或多个囟原子和/或CH3基和/或CN基未取代或取代的。
式Ⅰ的化合物可用作液-晶相组份，特别是根据以螺蚊(twisted)电池的原理、宾/主效应、统绸相变形效应或动力学扩散效应的显示器。
本发明的目的在于开发出新的稳定的液晶或磁性化合物，它们适用作液晶组分，特别是具有较低粘度和相当高的介电各向异性现象。
现已发现，式Ⅰ的化合物非常适用作液晶相组份。具体地说，它们具有较低的粘度，可用来获得具有宽的中间相范围和对光学和介电有向性具有有利数值的稳定的液晶相。
除此之外，式Ⅰ化合物的供给范围非常宽，从不同的应用角度来看，只要适用于生产液晶混合物，各种液晶成份均可。
式Ⅰ化合物的应用范围也很宽，依选择的取代基的不同，这些化合物可用作液晶相占优势的基础物质，或者式Ⅰ的化合物可加入到由其它类型的化合物构成的液晶基础物质中，从便例如影响这类化合物的介电性和/或介电光学有向性和/或使其门限电压和/或其粘度最优化。
式Ⅰ化合物在纯态下是无色的，在有利用电光学应用的温度范围内形成液晶中间相。它们对于化学和热来说是稳定的，并抑制光的作用。
综上所述，本发明涉及式Ⅰ的化合物及其作为壕嘧榉莸氖褂谩４送猓痉⒚魃婕爸辽俸幸恢质舰窕衔锏囊壕嗪鸵壕允驹⑻乇鹗呛姓饫嘞嗟牡绻庋允驹 在本文中，R1，A1，Z1，n，A2，Z2和A3定义如上，除非另有标明。
因此，式Ⅰ化合物包括含有下式Ⅰa和Ⅰb的两环的化合物。
R1-A2-A3-OCF3ⅠaR1-A2-Z2-A3-OCF3Ⅰb含有下式Ⅰc至Ⅰf的三环化合物R1-A1-A2-A3-OCF3ⅠcR1-A1-Z1-A2-Z2-A3-OCF3ⅠdR1-A1-Z1-A2-A3-OCF3ⅠeR1-A1-A2-Z2-A3-OCF3Ⅰf以及含有下式Ⅰg至Ⅰn的四环化合物R1-A1-A1-A2-A3-OCF3ⅠgR1-A1-Z1-A1-A2-A3-OCF3ⅠhR1-A1-A1-Z1-A2-A3-OCF3ⅠiR1-A1-A1-A2-Z2-A3-OCF3ijR1-A1-Z1-A1-Z1-A2-A3-OCF3ⅠkR1-A1-Z1-A1-A2-Z2-A3-OCF3ⅠlR1-A1-A1-Z1-A2-Z2-A3-OCF3ⅠmR1-A1-Z1-A1-Z1-A2-Z2-A3-OCF3Ⅰn
在它们当中，式Ⅰa，Ⅰb，Ⅰc，Ⅰd，Ⅰe，Ⅰf，Ⅰh，Ⅰj和Ⅰl的那些化合物是特别受推荐的。
推荐的式Ⅰa化合物包括下式Ⅰaa至ⅠafR1-Phe-Phe-OCF3ⅠaaR1-Dio-Phe-OCF3ⅠabR1-Pyr-Phe-OCF3ⅠacR1-Pyd-Phe-OCF3ⅠadR1-Cyc-Phe-OCF3ⅠaeR1-Che-Phe-OCF3Ⅰaf在它们当中，式Ⅰaa，Ⅰab，Ⅰac和Ⅰae的化合物是特别受推荐的。
推荐的式Ⅰb化合物包括下式Ⅰba-Ⅰbl的化合物R1-Phe-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠbaR1-Phe-OCH2-Phe-OCF3ⅠbbR1-Cyc-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠbcR1-Cyc-OCO-Phe-OCF3ⅠbdR1-A2-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠbeR1-A2-CH2O-Phe-OCF3ⅠbfR1-A2-OCH2-Phe-OCF3ⅠbgR1-A2-COO-Phe-OCF3ⅠbhR1-A2-OCO-Phe-OCF3ⅠbiR1-Che-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠbjR1-Phe-OCO-Phe-OCF3ⅠbkR1-Cyc-COO-Phe-OCF3Ⅰbl
推荐的式Ⅰc化合物包括下式Ⅰca至Ⅰci的化合物R1-Phe-Phe-Phe-OCF3ⅠcaR1-Phe-Dio-Phe-OCF3ⅠcbR1-Cyc-Cyc-Phe-OCF3ⅠccR1-Pyd-Phe-Phe-OCF3ⅠcdR1-Pyr-Phe-Phe-OCF3ⅠceR1-Cyc-Phe-Phe-OCF3ⅠcfR1-Dio-Phe-Phe-OCF3ⅠcgR1-Che-Phe-Phe-OCF3ⅠchR1-Phe-Che-Phe-OCF3Ⅰci在它们当中，式Ⅰcc和Ⅰcf的化合物是特别受推荐的。
推荐的式Ⅰd化合物包括下式Ⅰda至Ⅰdk的化合物R1-Phe-Z1-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠdaR1-Phe-Z1-Dio-Z2-Phe-OCF3ⅠdbR1-Cyc-Z1-Cyc-Z2-Phe-OCF3ⅠdcR1-Pyd-Z1-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠdeR1-Phe-Z1-Pyd-Z2-Phe-OCF3ⅠdfR1-Pyr-Z1-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠdgR1-Phe-Z1-Pyr-Z2-Phe-OCF3ⅠdhR1-Phe-Z1-Cyc-Z2-Phe-OCF3ⅠdiR1-Dio-Z1-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠdjR1-Che-Z1-Phe-Z2-Phe-OCF3Ⅰdk
推荐的式Ⅰe化合物包括下式Ⅰea至Ⅰei的化合物R1-Pyr-Z1-Phe-Phe-OCF3ⅠeaR1-Dio-Z1-Phe-Phe-OCF3ⅠebR1-Cyc-Z1-Phe-Phe-OCF3ⅠecR1-Phe-Z1-Cyc-Phe-OCF3ⅠedR1-Cyc-Z1-Cyc-Phe-OCF3ⅠeeR1-Phe-Z1-Dio-Phe-OCF3ⅠefR1-Pyd-Z1-Phe-Phe-OCF3ⅠegR1-Phe-Z1-Pyr-Phe-OCF3ⅠehR1-Phe-Z1-Che-Phe-OCF3Ⅰei推荐的式Ⅰf化合物包括下式Ⅰfa至Ⅰfm的化合物R1-Pyr-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠfaR1-Pyr-Phe-OCH2-Phe-OCF3ⅠfbR1-Phe-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠfcR1-Cyc-Cyc-Z2-Phe-OCF3ⅠfdR1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠfeR1-Pyd-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠffR1-Dio-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠfgR1-Phe-Cyc-Z2-Phe-OCF3ⅠfhR1-Phe-Pyd-Z2-Phe-OCF3ⅠfiR1-Che-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠfjR1-Phe-Che-Z2-Phe-OCF3ⅠfkR1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠflR1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe-OCF3Ⅰfm
推荐的式Ⅰg至Ⅰn化合物包括下式Ⅰo至Ⅰv的化合物R1-Cyc-Cyc-Phe-Phe-OCF3ⅠoR1-A1-CH2O-A1-A2-Phe-OCF3ⅠpR1-Cyc-Cyc-Z1-A2-Phe-OCF3ⅠqR1-A1-A1-A2-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠrR1-Phe-Z1-Phe-Z1-Dio-Phe-OCF3ⅠsR1-Phe-Z1-Phe-Phe-Z2-Phe-OCF3ⅠtR1-A1-COO-A1-COO-A2-Phe-OCF3ⅠuR1-A1-A1-COO-A2-Z2-Phe-OCF3Ⅰv在上面和下面的通式中，R1最好是烷基，也可以是烷氧基。A1和A2最好是Phe，Cyc，Che，Pyd，Pyr或Dio。式Ⅰ化合物最好含有不超过一个的Bi、Pyd、Pyr、Dio或Dit基团。
R1最好也是其中两个相邻的CH2基由-O-和-CO-或由-CO-和-O-取代的烷基。此外，R1最好是其中一个CH2基由-C≡C-或由-CH＝CH-取代的烷基。
式Ⅰ和所有附属通式的推荐化合物也可以是其中A1和/或A2是由一个或多个F原子取代了的1，4-亚苯基的化合物。
Z1和Z2最好是单键，另外最好是-CH2CH2-，-CH2O-或-OCH2-。
此外，对于Z1和Z2来说，-COO-，-OCO-或-CH＝CH也是受推荐的。
A3最好是由一个或多个F原子取代或未取代的1，4-亚苯基。
下面的式1至13的化合物是特别推荐的侧基取代的化合物;
如果R1是烷基或烷氧基，则它可以是直链或支链的。推荐R是直链的，具有2，3，4，5，6，7，8或9个碳原子，所以它最好是乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基或壬氧基，此外，也可以是甲基，甲氧基，癸基，十一基，十二基，十三基，十四基，十一烷氧基，十二烷氧基，十三烷氧基或十四烷氧基。
氧杂烷基最好是直链2-氧杂丙基(＝甲氧基甲基)，2-氧杂丁基(＝乙氧基甲基)，3-(氧杂丁基(＝2-甲氧基乙基)，2-，3-或4-氧杂戊基，2-，3-，4-或5-氧杂己基，2，3-，4-，5-或6-氧杂庚基，2-，3-，4-，5-，6-，或7-氧杂辛基，2，3-，4-，5-，6-，7-或8-氧杂壬基或2-，3-，4-，5-，6-，7-，8-或9-氧杂癸基。
如果R1是烷基(其中一个CH2基由-CH＝CH-取代)，则它可以是直链或支链的。推荐R1是直链的，具有2-10个碳原子。所以，它最好是乙烯基，丙烯-1-基或丙烯-2-基，丁烯-1-基，丁烯-2-基或丁烯-3-基，戊烯-1-基，戊烯-2-基，戊烯-3-基或戊烯-4-基，己烯-1-基，己烯-2-基，己烯-3-基，己烯-4-基或己烯-5-基，庚烯-1-基，庚烯-2-基，庚烯-3-基，庚烯-4-基，庚烯-5-基或庚烯-6-基，辛烯-1-在，辛烯-2-基，辛烯-3-基，辛烯-4-基，辛烯-5-基，辛烯-6-基或辛烯-7-基，壬烯-1-基，壬烯-2-基，壬烯-3-基，壬烯-4-基，壬烯-5-基，壬烯-6-基，壬烯-7-基或壬烯-8-基，或癸烯-1-基，癸烯-2-基，癸烯-3-基，癸烯-4-基，癸烯-5-基，癸烯-6-基，癸烯-7-基，癸烯-8-基或癸烯-9-基。
具有支链R′基的式1化合物因其在常用的液晶基材料中良好的溶解度有时很重要，特别是作为手性掺杂物(若它们是光学活性的)。具有SA相的式Ⅰ化合物适用于热存储(addressed)显示器。
这类支链基团一般含有不高于一的支链。推荐的支链R′基为异丙基，2-丁基(＝1-甲基丙基)，异丁基(＝2-甲基丙基)，2-甲基丁基，异戊基(＝3-甲基丁基)，2-甲基戊基，3-甲基戊基，2-乙基己基，2-丙基戊基，2-辛基，异丙氧基，2-甲基丙氧基，2-甲基丁氧基，3-甲基丁氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，2-乙基己氧基，1-甲基己氧基，2-辛氧基，2-氧代-3-甲基丁基，3-氧代-4-甲基戊基，4-甲基己基，2-壬基，2-癸基，2-十二基，6-甲基辛氧基，6-甲基辛酰氧基，5-甲基庚氧基羰基，2-甲基丁酰氧基，3-甲基戊酰氧基，4-甲基己酰氧基，2-氯丙酰氧基，2-氯-3-甲基丁酰氧基，2-氯-4-甲基戊酰氧基，2-氯-3-甲基戊酰氧基，2-甲基-3-氧戊基和2-甲基-3-氧己基。
式Ⅰ包括这些化合物的外消旋体，光学对映体及它们的混合物。
在式Ⅰ中，R′此外可以是全氟烷基，最好具有2，3，4，5，6，7，8或9个碳原子的烷基。
在式Ⅰ和从属式中的这些化合物中，推荐的化合物是其中至少一个基团具有上述推荐的定义之一。
在式Ⅰ的化合物中，推荐的立体异构体是其中的Cyc和哌啶环是反(式)-1，4-二取代的那些异构体。上述那些分别含有一个或多个Pyd，Pyr和/或Dio基的式包括两个2，5位置异构体。
1，4-亚环己烯基最好具有以下结构
式Ⅰ化合物是通过公知方法制备的，参见以下文献(例如标准专著，象有机化学方法，Georg-Thieme-Verlag，Strttgart，Vol.IX，pp867ff.)，也就是说在公知的和适用于上述反应的反应条件下进行制备。也可以采用人所公知的变种，但这里不再详细描述。
若需要，也可以下述方式原地制备原料，即它们不与反应混合物隔离，代之以进一步反应以形成式Ⅰ的化合物。
所以，可通过还原某些方面相当于式Ⅰ、但含有一个或多个可还原基团和/或C-C键代替H原子的化合物，制备式Ⅰ的化合物。
适宜的可还原基团最好是羰基，特别是酮基，此外，也可以是例如游离或酯化羟基或芳烃约束的囟原子。用于还原反应推荐的原料相当于式Ⅰ、但含有环己烯环或环己酮环来代替环己烷环和/或-CH＝CH-基，代替-CH2CH2-基和/或-CO-基，代替-CH2-基和/或游离或官能衍生(如以其对甲苯环酸酯的形式)的OH基，代替H原子。
可通过例如在约0°-约200℃的温度和约1-200巴的压力及惰性溶剂中加氢催化来进行还原反应，所述惰性溶剂如醇类，象甲醇、乙醇或异丙醇;醚，象四氧呋喃(THF)或二恶烷;酯，象醋酸乙酯;羧酸，象乙酸;或烃，象环己烷。合适的催化剂为便利的贵金属类，象Pt或Pd，它们可以氧化物的形式(如PtO2或PdO)在载体上使用(如Pd在活性碳、碳酸钙或碳酸锶上)或以细分形式使用。
用Clemmensen法(使用锌、汞齐化锌或锡和盐酸方便地在醇水溶液或具有水/甲苯的非均相中在约80-120℃的温度下进行)也可还原酮类，或者用Wolff-Kishner法(使用肼，方便地是在有碱如KOH或NaOH的存在下，在高沸点溶剂如二乙二醇或三乙二醇中，在约100-200℃的温度下进行)还原酮，以形成含有烷基和/或-CH2CH2-桥基的相当于式Ⅰ的化合物。
另外，使用复合氢化物进行还原反应也是可能的，举例来说，用LiAlH4可通过还原法除去芳基磺酰氧基，特别是在合适的惰性的溶剂如二乙醚或THF中，在约0-100℃的温度下，可将对甲苯磺酰氧基甲苯还原成甲基。在甲醇中用NaBH4或三丁锡可使双键氢化。
用醇类或酚类(或其反应的衍生物)，使相应的羧酸(或其反应的衍生物)的酯化，也可获得式Ⅰ的酯类。
合适的羧酸和醇类或酚类是公知的，可通过类似公知的方法加以制备。
具体地说，所指出的合适的羧酸反应的衍生物是酰囟化物，首先是酰化物和酰溴化物，此外，酸酐类，例如可混合酸酐类，叠氮化合物类或酯类，特别是烷基中具有1-4个碳原子的烷基酯类。
具体地说，所指出的合适的醇类或酚类反应的衍生物是相应的金属醇盐或酚盐，最好是碱金属，例如钠或钾。
最好是在惰性溶剂存在下进行酯化反应，具体地说，特别适合的是醚类，象二乙醚，二正丁醚，THF，二恶烷或苯甲醚;酮类，象乙酮，丁酮或环己酮;叠氮化合物类，象DMF或己甲基磷酸三酰胺;烃类，象苯，甲苯或二甲苯;囟代烃类，象四氯化碳或四氯乙烯;以及亚砜类，象二甲基亚砜或环丁砜。
为了制备式Ⅰ的腈类(其中A1，A2和A3用至少一个CN基取代)，可以对合适的酰胺脱水(例如存在CONH2基的酰胺代替CN基)。举例来说，通过从相应的酯类或酰囟与氨反应可得到酰胺。举例来说，合适的脱水剂是无机酸氯化物类，例如SOCl2，PCl3，PCl5，POCl3，SO2Cl2，COCl2，也可以是P2O5，P2S5和AlCl3(如具有氯化钠的双键化合物)，芳族磺酸和磺酰囟类。这一反应可在有或没有惰性溶剂的条件下，在约0°-150℃的温度下进行反应，合适的溶剂例如是碱类，如吡啶或三乙胺，芳烃类，如苯，甲苯或二甲苯，或酰胺类，例如DMF。
为了制备上述式Ⅰ的腈类，也可以使合适的酰基囟、最好是酰基氯，在合适的惰性溶剂如四亚甲基亚砜中，在约80-150℃、最好是120℃的温度下，与硫酰胺进行反应。在传统的处理后，可直接分离出腈。
通过酯化相应的羟基化合物，最好是相应的酚类可得到式Ⅰ的醚类(其中R是烷氧基和/或Z1和/或Z2是-OCH2-或-CH2O基)，所述羟基化合物最好先转变成合适的金属衍生物，例如通过用NaH，NaNH2，NaOH，KOH，Na2CO3或K2CO3处理，转变成相应的碱金属醇盐或碱金属酚盐。然后，最好在惰性溶剂如乙酮，1，2-二甲氧基乙烷，DMF或二甲基亚砜，或者也可在过量的水溶液或NaOH或KOH的醇水溶液中并在约20°-100℃的温度下，可使这种金属衍生物与合适的烷基囟烷基磺酸盐或二烷基磺酸盐进行反应。
为了制备式Ⅰ的腈类(其中A1，A2和/或A3由至少一个CN基取代)，也可以使相应的式Ⅰ的氯化物和溴化物(其中A1和/或A3由至少一个Cl或Br原子取代)，例如在吡啶的存在下，在惰性溶剂如DMF或N-甲基吡咯烷酮中，在20-200℃的温度下，与氰化物，最好是金属氰化物如NaCN，KCN或Cu2(CN)2进行反应。
通过例如Schiemann或Sandmeyerr方法，用氟或氯原子或用CN基取代重氮基，可从相应的重氮盐获得式Ⅰ的化合物(其中A1，A2和/或A3由至少一个F或Cl原子和/或CN基取代)。
最好在惰性溶剂(例如苯或甲苯)的存在下，和/或在催化剂(如强酸，象硫酸、苯磺酸或对甲苯磺酸)存在下，在约20℃-约150℃、最好约80℃-120℃的温度下，最好使相应的醛(或其反应性衍生物)与合适的1，3-二醇(或其反应性衍生物)或合适的1，3-二硫酚反应，制备式Ⅰ的二恶烷衍生物或二噻烷衍生物(其中A1和/或A2之一是1，3-二恶烷-2，5-二基或1，3-二噻烷-2，5-二基)。该原料的合适的反应性衍生物主要是乙缩醛。
上述提到的某些醛和1，3-二醇或1，3-二噻醇及其反应性衍生物是已知的，某些可通过有机化学标准方法，从文献得知的化合物毫无困难地加以制备。举例来说，通过氧化相应的烷基或还原相应的羧酸或其衍生物可得到醛;通过还原相应的二酯可得到二醇，通过用NaSH还原相应的二囟化物可获得二硫酚。
为了制备式Ⅰ化合物，特别推荐开始用已含有-OCF基的原料，例如对三氟甲氧基苯甲醛或1-溴-4-三氟甲氧基苯。
本领域专业人员可进一步从上述文献或下述例子中找出制备方法。
按照本发明的液晶相包括2-25、最好3-15种组分，其中式Ⅰ的至少一种化合物包括在内。其它组分选自向列或线形(nematogenic)物质，特别是下类公知物质，它们包括氧化偶氮苯，亚苄基腈，联苯，三苯，苯甲酸苯基或环己基酯，环己酸苯基或环己基酯，苯基环己烷，环己基联苯，环己基环己烷，环己基萘，1，4-双环己基苯，4，4′-双环己基联苯，苯基或环己基嘧啶，苯基或环己基二恶烷，苯基或环己基二噻烷，1.2-二苯基乙烷1，2-二环己基乙烷，1-苯基-2-环己基乙烷，任意选择的囟代芪，苄基苯基醚，二苯乙炔和取代的肉桂酸。
适用作这种类型的液晶相组份的最重要的化合物是以下式Ⅱ为特征的
其中L和E分别为由1，4-二取代苯和环己烷环形成的碳环或杂环环系，4，4′-二取代联苄，苯基环己烷和环己基环己烷系，2，5-二取代嘧啶和1，3-二恶烷环，2，6-二取代萘，二-和四氢萘，喹唑啉和四氢喹唑啉;G是-CH＝CH--N(O)＝N--CH＝CY--CH＝N(O)--C＝C- -CH2-CH2--CO-O- -CH2-O--CO-S- -CH2-S--CH＝N--COO-Phe-COO-或C-C单键，Y是囟素，最好是氯或-CN，R1和R2是烷基，烷氧基，具有18个以下的碳原子、最好是8个以下的碳原子的链烷醇氧基或烷氧基羰氧基，或者这些基团之一可以替换为CN，NO2，CF3，F，Cl或Br。
在大多数这些化合物中，R1和R2相互不同，这些基团之一一般是烷基或烷氧基。尽管如此，提出的取代基其它变种也是常见的。这类物质或其混合物许多是市售的。所有这些物质也可用文献的方法制备。
按照本发明的液晶相含有约0.1%-99%最好是10%-95%的一种或多种式Ⅰ化合物。进一步推荐的液晶相含有0.1%-50%、最好是0.5%-30%的一种或多种式Ⅰ化合物。按照本发明，这种相中也可以使用式Ⅰ的各向同性化合物。
按照本发明的液晶相是以本专业人员公知的方法制备的。一般来说，最好在高温下使组分互溶。
通过用适合的添加剂，可以对本发明的液晶相加以改进，以便它们可用于迄今已公开的各种类型的液晶显示元件。
这类添加剂是本技术领域专业人员公知的，在文献中有详细的描述。例如，为了改善导电性，可加入导电盐、最好是4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铝、四苯基硼酸四丁基铝或冠醚的复合盐(例如见Ⅰ，Haller等人，Mol.Cryst.LCryst.，24卷，249-258页(1973));为了制备着色宾主系统，可加入二色性染料或者了为改变介电各向异性、粘性和/或向列型晶相的取向，可加入多种物质。例如，这些物质在DE-OS2，209，127，2，240，864，2，321，632，2，338，281，2，450，088，2，637，430，2，853，728和2，853，728和2，902，177中有描述。
下面的实施例旨在用来说明本发明，而不是对本发明做出限制。上文和下文中，百分率意指重量百分率。所有温度均为摄氏度。m.p.意指熔点，C.p.为澄清点。此外，C＝晶态，N＝向列型晶相，S＝近晶状液晶相，I＝各向同性相。这些符号间的数字是转变温度。
实施例1在100ml甲苯中，将0.1mol对三氟甲氧基苯甲醛，0.1mol乙基丙二醇和0.2克对甲苯磺酸回流2小时。待溶剂蒸发后，真空蒸馏并随后结晶，得到m.p＝31℃、C.P.(萃取)＝-90°的三氟甲氧基-4-(5-乙基-1，3-二恶烷-2-基)苯。
按类似方法制备以下物质三氟甲氧基-4-(5-丙基-1，3-二恶烷-2-基)苯，(m.p.为36.3℃，C.P为35℃)三氟甲氧基-4-(5-丁基-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-戊基-1，3-二恶烷-2-基)苯，(m.p.23℃，C.P.36℃)三氟甲氧基-4-(5-己基-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-庚基-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-辛基-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-壬基-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-癸基-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-(反-4-乙基环己基)-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-(反-4-丙基环己基)-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-(反-4-丁基环己基)-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-(反-4-戊基环己基)-1，3-二恶烷-2-基)苯(K67℃，SB146℃，N150.5°I)三氟甲氧基-4-(5-(反-4-己基环己基)-1，3-二恶烷-2-基)苯三氟甲氧基-4-(5-(反-4-庚基环己基)-1，3-二恶烷-2-基)苯实施例2将2mol无水氢氟酸转移到冷却到0℃的高压釜中，然后加入0.18mol四氯甲烷和0.06mol4-(反-4-乙基环己基)苯酚的混合物。于150℃，搅拌混合物约8小时，冷却，注入冰水并用醚洗涤。搅拌这两相约30分钟并进行分离，用5%KOH洗涤醚溶液直到呈碱性。干燥、过滤、蒸发和纯化后，得到三氟甲氧基-4-(反-乙基环己基)苯。
按类似方法制备以下物质三氟甲氧基-4-(反-4-丙基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-丁基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-戊基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-己基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-庚基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-辛基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-壬基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-癸基环己基)苯实施例3在0℃下，将0.42克锂和0.35克ZnBr加入到8.6克反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基溴和50mlTHF/甲苯的混合物(1∶4)中。在0℃～10℃下，超声波处理反应液3小时。加入7.4克1-溴-4-(三氟甲氧基)苯和0.44克PdCl2之后，室温下搅拌混合物24小时，注入25ml水(+5ml 1N HCl)，再搅拌15分钟，分离出有机相，水相用甲苯萃取。
在处理有机相并用色谱分离法和/或结晶法纯化之后，得到三氟甲氧基-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)-环己基]苯(C39℃，S68℃，N148.6℃，I)。
按类似方法制备以下物质三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-己基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-庚基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-辛基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-壬基环己基)环己基]苯三氟甲氧基-4-(反-4-(反-4-癸基环己基)环己基]苯实施例4
在存在55mmol(三苯膦和55mmol偶氮二羧酸二乙酯的150mlTHF中，通过用50mmol(2-(对羟基苯基)-5-壬基嘧啶醚化50mmol三氟甲氧基对羟基甲基苯，得到4-(5-壬基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄醚(m.p.＝56℃，.C.P.＝155℃)按类似方法得到以下物质4-(5-乙基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-甲基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-丙基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-丁基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-戊基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-己基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-庚基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚4-(5-辛基嘧啶-2-基)苯基对三氟甲氧基苄基醚实施例5在150℃下，将等摩尔量的对三氟甲氧基亚氨苄酰胺氢氯化物(可借助于相应的亚氨苄酸乙酯氢氯化物，从相应的腈制备)和庚基丙二醛双二乙基乙缩醛加热15小时。冷却后，在乙醇中溶解残余物。常规处理后，得到2-(对三氟甲氧基苯基)-5-庚基嘧啶，其C.P.为34℃，m.p.为23℃。
按类似方法制备以下物质2-(对三氟甲氧基苯基)-5-乙基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-丙基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-丁基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-戊基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-己基嘧啶
2-(对三氟甲氧基苯基)-5-甲氧基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-乙氧基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-丙氧基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-丁氧基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-戊氧基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-己氧基嘧啶2-(对三氟甲氧基苯基)-5-庚氧基嘧啶实施例6a)将95克于150ml(THF中的三氟甲氧基苯甲醛加入到300克反-4-(反-4-丙基环己基)环己基甲基三苯基碘化鏻、56克叔丁氧钾和500mlTHF的混合物中，温度为-10℃～-5℃，历时2-3小时。使混合物升至室温并用2NHCl进行中和，加入水，用甲基叔丁醚萃取混合物。处理有机相并用硅胶色谱分离法提纯后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]乙烯。
b)在室温和大气压下，于800ml THF中，在40克5%Pd/c上氢化162克该乙烯的衍生物。在处理和用结晶法提纯后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-丙基环己基)-环己基]乙烷(C24℃，60℃SG76°N133.7°I)。
类似方法制备以下物质1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]乙烷
1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]乙烷(C44°S108°N139°I)1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-(反-4-己基环己基)环己基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[反-4-(反-4-庚基环己基)环己基]乙烷实施例7将15.5克于50ml(THF中的1-溴-4-(反-4-戊基环己基)苯加入到1.2克镁和25mlTHF的沸腾混合物中。完全加入后，将混合物再加热1小时，冷却，加入到6.7克于50mlTHF(0℃～15℃)中的ZnBr溶液中。搅拌1小时后，加入12.3克1-溴-4-(三氟甲氧基)苯和0.75克PdCl2。于5℃下将混合物搅拌15分樱缓笤谑椅孪略俳涟 4小时。将混合物注入100ml饱和NH4Cl溶液中，分离出有机相，并用甲苯萃取。处理有机相并用色谱分离法和/或结晶法提纯后，得到三氟甲氧基-4-[4′-(反-4-戊基环己基)苯基]苯(C43℃，S128°147.4°I)按类似方法制备以下物质三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-乙基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-丙基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-丁基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-己基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-庚基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-辛基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-壬基环己基)苯基]苯三氟甲氧基)4-[-4′-(反-4-癸基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-己基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-庚基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-辛基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-壬基环己基)苯基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-[4-(反-4-癸基环己基)苯基]苯实施例8按类似实施例7的方法，从4-溴-4′-戊基联苯和三氟甲氧基-4-溴苯，得到相应的三氟甲氧基-4-(4′-戊基联苯-4-基)苯。
按类似方法制备以下物质三氟甲氧基-4-(4′-乙基联苯-4-基]苯三氟甲氧基-4-(4′-丙基联苯-4-基]苯三氟甲氧基-4-(4′-己基联苯-4-基]苯三氟甲氧基-4-(4′-庚基联苯-4-基]苯三氟甲氧基-4-(4′-辛基联苯-4-基]苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-乙基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-丙基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-丁基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-戊基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-己基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-庚基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(4′-辛基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-乙氧基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-丙氧基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-丁氧基联苯-4-基)苯三籽趸 2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-戊氧基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-己氧基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-乙基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-丙基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-丁基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-戊基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-己基联苯-4-基)苯三氟甲氧基-2-氟-4-(2′，3′-二氟-4′-庚基联苯-4-基)苯实施例9在-75℃下，将37ml丁基铝(于15%己烷中)加入到12克2-乙氧基-5-溴吡啶和50mlTHF的混合物中，再搅拌混合物1小时。随后在-70℃～65℃下，加入7.5克于25mlTHF中的ZnBr2，混合物再搅拌1小时。然后加入14.5克于25mlTHF中的三氟甲氧基-4-溴苯和1克PdCl2。使温度升到室温，然后搅拌混合物16小时。按实施例7类似方法进行处理，在用色谱分离法和/或结晶法提纯后得到2-乙氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶。
按类似方法制备以下物质2-甲氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-丙氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-丁氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-戊氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-己氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶
2-庚氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-辛氧基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-甲基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-乙基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-丙基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-丁基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-戊基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-己基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-庚基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶2-辛基-5-(4-三氟甲氧基苯基)吡啶实施例10按实施例9类似方法，通过使14.0克2-(4-溴苯基)-5-丙基嘧啶和12.1克三氟甲氧基-4-溴苯反应，得到相应的2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-丙基嘧啶。
按类似方法制备以下物质2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-甲基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-乙基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-丁基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-戊基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-己基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-庚基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-辛基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-壬基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-甲氧基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-乙氧基嘧啶
2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-丙氧基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-丁氧基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-戊氧基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-己氧基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-庚氧基嘧啶2-(4′-三氟甲氧基联苯-4-基)-5-辛氧基嘧啶实施例11a)将一种由2.8克4-(5-庚基嘧啶-2-基)苯乙烯、3.7克三氟甲氧基-4-溴苯、1.4ml三乙胺、25ml乙腈、50mg乙酸钯(Ⅱ)和125mg三邻甲苯膦构成的混合物回流36小时。冷却后，蒸发混合物，色谱分离法提纯后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-庚基嘧啶-2-基)苯基]乙烯。
b)在室温和大气压下，在THF中用Pd(5%在C上)氢化乙烯基化合物。在处理和用色谱分离法和/或结晶法提纯后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-庚基嘧啶-2-基)苯基]乙烷按类似方法制备以下物质1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-乙基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-丙基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-丁基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-戊基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-己基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-辛基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-乙氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-丙氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-丁氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷
1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-戊氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-己氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-庚氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(5-辛氧基嘧啶-2-基)苯基]乙烷实施例12a)将一种由25.7克4-(反-4-戊基环己基)苯乙烯、14.5克4-(三氟甲氧基)碘苯、100ml乙腈、7ml三乙胺、0.23克乙酸钯(Ⅱ)和0.6克三邻甲苯膦构成的混合物回流24小时。冷却到0℃后，过滤沉淀物质，用乙腈和水洗涤，用乙醇/醋酸乙酯结晶法纯化后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]乙烯。
b)在室温和大气压下，在THF中用Pd/c氢化a)中的乙烯衍生物。用结晶法处理和纯化后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]乙烷。
按类似方法制备以下物质1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-己基环己基)苯基]乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-[4-(反-4-庚基环己基)苯基]乙烷实施例13用1.2克镁、50mlTHF和11.4克于25mlTHF中的4-戊基溴苯制备格利雅化合物。完全加入后，混合物进一步加热1小时，冷却到10℃并加入于25mlTHF中的14克4-三氟甲氧基-溴苯和0.73克PdCl。然后，在室温下将混合物搅拌16小时，注入100ml饱和NHCl溶液，再搅拌15分钟，处理有机相。结晶法提纯后，得到三氟甲氧基-4-(4-戊基苯基)苯。
按类似方法制备以下物质三氟甲氧基-4-(4-甲基苯基)苯三氟甲氧基-4-(4-乙基苯基)苯三氟甲氧基-4-(4-丙基苯基)苯三氟甲氧基-4-(4-丁基苯基)苯三氟甲氧基-4-(4-己基苯基)苯三氟甲氧基-4-(4-庚基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-甲基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-乙基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-丙基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-丁基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-戊基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-乙氧基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-丙氧基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-丁氧基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-甲氧基苯基)苯三氟甲氧基-4-(2，3-二氟-4-戊氧基苯基)苯实施例14按实施例12a类似方法，通过使7.5克4-乙氧基苯乙烯和14.4克三氟甲氧基-碘苯，6.9ml三乙胺，0.23克乙酸钯(Ⅱ)和于75ml乙腈中的0.6克三邻甲苯膦进行反应，得到相应的1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-乙氧基苯基)乙烯。
按类似方法制备以下物质1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丙氧基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丁氧基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-戊氧基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-己氧基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-庚氧基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-乙基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丙基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丁基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-戊基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基 2-(4-己基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-庚基苯基)乙烯1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-辛基苯基)乙烯实施例15通过在THF中使用Pd/c氢化实施例14制备的乙烯衍生物，得到相应的乙烷衍生物
1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-乙氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丙氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丁氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-戊氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-己氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-庚氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-甲基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-乙基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丙基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-丁基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-戊基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-己基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-庚基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(4-辛基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-乙氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-丙氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-丁氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-戊氧基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-乙基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-丙基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-丁基苯基)乙烷1-(4-三氟甲氧基-2-(2，3-二氟-4-戊基苯基)乙烷实施例16将0.7克锂和5.7克Zn Br2在0℃下加入到15.4克反-戊基环己基乙基碘和100ml(THF/甲苯(1∶4)的混合物中。于0-10℃下，用超声波处理反应混合物4小时。然后于5℃下加入14.8克4-三氟甲氧基-溴苯和0.88克Pd Cl2。使混合物升至室温并进一步搅拌16小时。然后，混合物注入100ml饱和NH4Cl溶液中，处理有机相。经色谱分离和/或结晶法提纯后，得到1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(反-4-戊基环己基)乙烷。
按类似方法制备以下物质1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(反-4-乙基环己基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(反-4-丙基环己基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(反-4-丁基环己基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(反-4-己基环己基)乙烷1-(4-三氟甲氧基苯基)-2-(反-4-庚基环己基)乙烷实施例17按实施例16类似方法从15.4克反-4-丙基环己基溴和18.2克4-三氟甲氧基溴苯进行制备，经色谱分离法和/或真空过滤纯化后，得到相应的三氟甲氧基-4-(反-4-丙基环己基)苯。
按类似方法制备以下物质三氟甲氧基-4-(反-4-乙基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-丁基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-戊基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-己基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-庚基环己基)苯三氟甲氧基-4-(反-4-辛基环己基)苯实施例18将4.6克于80ml甲苯中的二环己基碳化二亚胺加入到4克4-三氟甲氧基苯酚和20ml(甲苯的混合物中，然后加入0.2克二甲基氨基吡啶。室温下，混合物搅拌1小时，然后加入3.8克反-4-乙基环己烷羧酸。经色谱分离法和/或结晶法处理和纯化后，得到-反-4-乙基环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯。
按类似方法制备以下物质反-4-丙基环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-丁基环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-戊基环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-己基环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-庚基环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-(反-4-丙基环己基)-环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-(反-4-乙基环己基)-环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-(反-4-丁基环己基)-环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-(反-4-戊基环己基)-环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-(反-4-己基环己基)-环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯反-4-(反-4-庚基环己基)-环己烷羧酸-4-三氟甲氧基苯酯实施例19通过水冷的方式，将10.0克于20ml甲苯中的二环己基碳化二亚胺加入到9.1克4-三氧甲氧基苯甲酸、6.0克4-丙基苯酚、2.7克二甲基氨基吡啶和30ml甲苯的混合物中。混合物搅拌2小时，加入1克草酸，然后混合物再搅拌1小时并过滤。用1NHCl萃取滤液，进行相分离，有机相用1NNaOH萃取并进行处理。色谱分离法和/或结晶法提纯后，得到4-三氟甲氧基苯甲酸-4-丙基苯基酯(于59℃)。
按类似方法制备以下物质4-三氟甲氧基苯甲酸-4-乙基苯基酯4-三氟甲氧基苯甲酸-4-丁基苯基酯4-三氟甲氧基苯甲酸-4-戊基苯基酯4-三氟甲氧基苯甲酸-4-己基苯基酯4-三氟甲氧基苯甲酸-4-庚基苯基酯4-三氟甲氧基苯甲酸-4-辛基苯基酯下面的实例涉及按照本发明的液晶相。
实例A一种液晶相，它含有16%的对-反-4-丙基环己基苯并腈，4%的对-反-4-戊基环己基苯并腈，9%的三氟甲氧基-4-(5-丙基-1，3-二恶烷-2-基)-苯9%的三氟甲氧基-4-(5-戊基-1，3-二恶烷-2-基)-苯20%的反-1-对甲氧基苯基-4-丙基环己烷，11%的4-乙基-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，11%的4-乙基-4′-(反-4-戊基环己基)联苯，4%的4，4′-双(反-4-丙基环己基)联苯，6%的4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，3%的的4-(反-4-丙基环己基)-2′-氟-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，4%的2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，3%的4-(反-4-戊基环己基)-2′-氟-4′-(反-4-戊基环己基)联苯，其熔点为-17℃，澄清点为92℃，粘度为21mm2/s(于20℃)。
实例B一种液晶相，它含有8%的对-反-4-丙基环己基苯并腈，12%的三氟甲氧基-4-(5-丙基-1，3-二恶烷-2-基)-苯10%的对-反-4-丁基环己基苯并腈，12%的反-1-对乙基苯基-4-丙基环己烷，6%的反-1-对甲氧基苯基-4-丙基环己烷，13%的4-乙基-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，12%的4-乙基-4′-(反-4-戊基环己基)联苯，3%的4，4′-双(反-4-丙基环己基)联苯，6%的4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)联苯3%的4，4′-双(反-4-戊基环己基)联苯，4%的4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)联苯7%的2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)联苯4%的4-(反-4-戊基环己基)-2′-氟-4′-(反-4-戊基环己基)联苯，其熔点为-20.8℃，澄清点为108℃，粘度为25mm/s(于20℃)。
实例C一种液晶相，它含有7%的2-对-氰基苯基-5-丙基-1，3-二恶烷，6%的2-对-氰基苯基-5-丁基-1，3-二恶烷，
4%的2-对-氰基苯基-5-戊基-1，3-二恶烷，9%的三氟甲氧基-4-(5-丙基-1，3-二恶烷-2-基)苯，9%的三氟甲氧基-4-(5-戊基-1，3-二恶烷-2-基)苯，12%的4-乙基-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，10%的4-乙基-4′-(反-4-戊基环己基)联苯，5%的2-对戊氧基苯基-5-己基嘧啶，5%的2-对己氧基苯基-5-己基嘧啶，5%的2-对庚氧基苯基-5-己基嘧啶，4%的2-对丙氧基苯基-5-己基嘧啶，4%的2-对庚氧基苯基-5-庚基嘧啶，4%的2-对壬氧基苯基-5-庚基嘧啶，7%的2-氟-4-(反-4-戊基环己基)-4′-(反-4-丙基环己基)联苯，9%的反-1-对甲氧基苯基-4-丙基环己烷(具有C-17°Sm30°N70°I)。
权利要求
1.通式Ⅰ的取代的苯基三氟甲基醚，R1-(A1-Z1)n-A2-A3-OCF3Ⅰ其中R1是H或其中的一个或多个CH2基可由-E-，-O-，-S-和/或-CO-取代的C1-18烷基(其中两个杂原子彼此不直接相连)或其中一个或多个CF2基可由-CH2-,-E-，-O-，-S-和/或-CO-取代的C全氟烷基(其中两个杂原子彼此不直接相连，E是CH=CX，CX=CH，C=C，CHY，
或
X是Y，CH3或H，Y是CN，NCS，NCO或囟素，A1和A2相互独立，分别为1，4-亚环已基(其中一个或两个不相连的CH基可由-O-和/或S原子取代)，1，4-亚环已烯基，1，4-双环(2，2，2)-辛烯，哌啶-1，4-二基或1，4-亚苯基，其中一个或多个CH基可由N取代，借此1，4-亚环已基和1，4-亚苯基可由囟原子和/或CN和/或CH3基未取代或单取代或多取代，A1和A2分别为-CO-O-，-O-CO-，-CH2O-，-OCH2-，-CH2CH2-，-CH=CH-或一单键，A3是由囟原子和/或CN基和/或CH3基未取代或单取代或多取代的1，4-亚苯基，以及n是0，1或2，条件是当n=0或1，R1=烷氧基且A1=A2=A3=未取代的1，4-亚苯基时，Z2是-CH2O-，-OCH2-，-CH2CH2-，-CH=CH2-，-CH=CH-或一单键。
2.按照权利要求1的式Ⅰ化合物用作液晶相组分。
3.含有至少两种液晶相组分的液晶相，其特征在于它含有至少一种按照权利要求1的式Ⅰ的式Ⅰ化合物。
4.液晶显示元件，其特征在于它含有一种按照权利要求1的液晶相。
5.电光学显示元件，其特征在于它含有一种按照权利要求3的液晶相作为电介质。
全文摘要
式I的取代的苯基三氟甲基醚
文档编号C07D213/30GK1032435SQ8810672
公开日1989年4月19日 申请日期1988年9月15日 优先权日1987年9月25日
发明者科梅尔·汉斯-阿道夫, 舒勃·贝恩哈德, 普施·爱克, 芬肯茨勒·尤里奇 申请人:默克专利股份有限公司