丙烯酸类树脂、树脂板、接触面板用透明电极板以及接触面板和它们的制造方法

专利名称：丙烯酸类树脂、树脂板、接触面板用透明电极板以及接触面板和它们的制造方法
技术领域：
本发明涉及耐热性、外观、形状稳定性良好的丙烯酸类树脂、由该丙烯酸类树脂构成的树脂板、具有耐热性、透明性、导电膜附着力优异的透明基板的接触面板用透明电极板以及具有该透明电极板的接触面板和它们的制造方法。
背景技术：
<丙烯酸类树脂板>
丙烯酸类树脂板由于其优异的光学特性而被应用于透镜、汽车零件、照明部件、各种电子显示器等。但是，当在高温下对丙烯酸类树脂板进行加热处理加工的情况下，其存在耐热性不够的缺点。
作为改进丙烯酸类树脂板的耐热性的技术，有在甲基丙烯酸甲酯聚合时通过添加多官能团单体而导入交联结构的方法。例如，提出了如下方法例如，主要为了改善耐热性和抗冲击性，向由甲基丙烯酸甲酯单聚体和甲基丙烯酸甲酯组成的组合物添加烷撑二醇的多官能团(甲基)丙烯酸酯而进行浇铸聚合的方法(例如，参照特公平4-75241号公报)。但是，通过该方法，通常不能获得足够的耐热性。为了通过该方法而获得足够的耐热性，需要大量添加多官能团(甲基)丙烯酸酯，此时存在所得树脂模塑体的外观变差的趋势。
另外，为了改善耐热性和外观，提出了如下方法向甲基丙烯酸甲酯和多官能团(甲基)丙烯酸酯添加环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物中的至少一种而进行浇铸聚合(例如，参照特开2002-265538号公报)。但是，通过该方法，通常不能获得足够的耐热性。另外，所得树脂板是容易吸湿的树脂板。
另外，为了改善耐热性和外观，还提出了如下方法对由烷基甲基丙烯酸酯类浆料和交联剂构成的组合物进行浇铸聚合，其中烷基甲基丙烯酸酯类浆料是混合烷基丙烯酸酯单体以及(甲基)丙烯酸酯类交联剂而聚合其中一部分而形成的(例如，参照特开昭63-30510号公报)。但是，该方法在混合交联剂而配制浆料时容易引起凝胶化。
另外为了改善外观，还提出了将交联剂和烷基甲基丙烯酸酯类聚合物的比例指定在一定范围内的方法(例如，参照特开昭61-225207号公报)。但是，在此没有记载多官能团单体超过20％的实施方式，该方法通常不能获得足够的耐热性。此外，为了获得耐热性高、且外观优异的树脂板，需要在组成上进行限制，这将会成为工业化时的障碍。
另外还提出了如下的丙烯酸类树脂板的制造方法使用至少2种自由基聚合引发剂，对以甲基异丁烯酸酯为主体的单体和烯丙基(甲基)丙烯酸酯进行浇铸聚合，所述自由基聚合引发剂中10小时半衰期温度以75℃为界限的较高值与较低值的差值相差大于等于5℃(例如，参照特开平9-25305号公报)。但是，该方法存在烯丙基的聚合性差，且不能获得充分耐热性的趋势。
此外还提出如下光学材料的制造方法(例如，参照特公平4-30410号公报)以具有烯烃性基团的多官能团(甲基)丙烯酸酯作为主要成分而进行自由基聚合。(例如，参照特公平4-30410号公报)。但是，该方法存在如下问题在制造时的剥离工序中，如果不在高温下进行剥离，就会发生板裂。
<接触面板用透明电极板以及接触面板>
在液晶或者阴极射线显像管等显示装置上设置有透明接触面板的显示装置一体型输入装置，通过输入笔或手指接触其显示图像，接触面板起到输入装置的作用而能够方便地进行输入操作。特别是电阻膜方式的模拟接触面板能够处理所有操作图像，因此，得到了尤其广泛的应用。
电阻膜方式的模拟接触面板一般具有上部透明电极板和下部透明电极板，且上部以及下部透明电极板是具有透明基板和形成于该透明基板上的透明导电膜的透明电极板，并具有上部以及下部透明电极板被隔开距离地配置成彼此的透明导电膜对置的结构。
如果用输入笔或者手指按压具有这种结构的接触面板的上部透明电极板，则上部透明电极板发生弯曲，在该按压点上，上部以及下部透明电极板的透明导电膜相互接触。于是，通过测定电阻而检测该接触点的坐标，从而读取输入信息。
作为这样的接触面板的透明电极板，一般使用如下电极板对于上部透明电极板，使用树脂板作为透明基板，对于下部透明电极板，使用玻璃板或者树脂板作为透明基板，并利用真空镀膜法、溅射法、CVD(chemical vapordeposition)法、离子喷镀法等真空成膜法，在这些透明基板的表面上形成透明导电膜。
然而，使用玻璃板作为透明基板的下部电极板，在接触面板的装配以及搬运时或者用笔或者手按压时，存在容易破裂，难以薄型化、轻量化等问题。
另一方面，如果使用树脂板作为透明基板，能够容易地解决在使用玻璃板作为透明基板的情况下产生的基板的破损、薄型化以及轻量化的问题。实际上也对使用树脂板作为透明基板的上部以及下部电极板进行了各种研究(例如，参照特开2000-276301号公报、特开2001-14951号公报、特开2001-34418号公报)。然而，使用在这些专利文献中公开的聚乙烯对苯二酸酯树脂等树脂板的透明基板，其透明性不够。另外，由于耐热性不足，因此，在透明基板上形成透明导电膜时，容易热变形，由于透明导电膜的附着力低，耐久性不够，因此，存在需要进一步加工透明基板表面等问题。
此外，公开了以甲基丙烯酸甲酯和作为多官能团(甲基)丙烯酸酯的新戊二醇二甲基丙烯酸酯作为单体进行聚合而得到的甲基丙烯酸类树脂模塑材料(例如，参照特公平5-6570号公报)。但是，此处完全没有公开该甲基丙烯酸类树脂模塑材料能够用作接触面板用透明电极板的透明基板，也完全没有指出怎样组成的基板适于作为接触面板用透明电极板。此外，在该专利文献中记载的甲基丙烯酸类树脂模塑材料，由于聚合率低到4～62质量％，因此，当将该模塑材料制成产品时，需要进一步通过压缩成型、挤出成型等工序提高聚合率。因此，发生变形，并不适合用于接触面板。
公开了使用透明基板的接触面板，所述透明基板是通过如下工序制得向含有大于等于90质量％的指定的双(甲基)丙烯酸酯的单体混合物中添加硫醇而得到光固化性组合物，再在小室(cell)内将其形成板状，并使其光固化而得到透明基板(例如，参照特开平10-105335号)。但是，该透明基板存在如下问题在聚合固化后的从小室剥离的工序中，容易发生板破裂。

发明内容
本发明的目的在于提供在制造时的剥离工序中的板破裂防止性良好、且耐热性优异的丙烯酸类树脂板的制造方法。此外，本发明的目的在于提供耐热性、外观、形状稳定性良好的丙烯酸类树脂、由该树脂构成的丙烯酸类树脂板。另外，本发明的目的在于提供具有耐热性、透明性、薄膜附着力优异的树脂基板的接触面板用透明电极板以及具有该透明电极板的接触面板和它们的制造方法。
本发明是具有如下工序的丙烯酸类树脂板的制造方法每100质量份的由单乙烯性不饱和单体5～65质量％和多官能团(甲基)丙烯酸酯35～95质量％所构成的混合物，使其含有0.001～1质量份的10小时半衰期温度为大于等于80℃的聚合引发剂和0.015～0.2质量份的选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物组成的组中的至少一种化合物而形成聚合混合物，并对该聚合混合物进行聚合固化的工序，上述单乙烯性不饱和单体为包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的物质，上述多官能团(甲基)丙烯酸酯为具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的物质。
此外，本发明是具有如下工序的丙烯酸类树脂板的制造方法，每100质量份的由5～65质量份的浆料以及35～95质量份的具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯构成的混合物，使其含有0.001～1质量份的10小时半衰期温度为大于等于80℃的聚合引发剂和0.015～0.2质量份的选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物组成的组中的至少一种化合物而形成聚合混合物，并对该聚合混合物进行聚合固化的工序，上述浆料是由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体70～99质量％和由包括具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体单元构成的(共)聚合物1～30质量％组成。
此外，本发明是在这些制造方法制得的丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成透明导电膜的丙烯酸类树脂层压体的制造方法。
此外，本发明是具有在这些制造方法制得的丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成透明导电膜的工序的接触面板用透明电极板的制造方法。
此外，本发明是一种接触面板的制造方法，其是具有上部透明电极板和下部透明电极板，该上部透明电极板和下部透明电极板是具有透明基板和形成于该透明基板的至少一个表面上的透明导电膜的透明电极板，使彼此的透明导电膜对置而隔开距离地配置该上部透明电极板和该下部透明电极板的接触面板的制造方法，其中，该上部透明电极板以及下部透明电极板的至少一个是通过上述制造方法制得的接触面板用透明电极板。
此外，本发明是含有3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元和2～35质量％的包括具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体单元和35～95质量％的具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯单元的丙烯酸类树脂。
此外，本发明是具有对聚合混合物进行聚合固化的工序的丙烯酸类树脂板的制造方法，所述聚合混合物含有3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯和2～35质量％的具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯不饱和单体和35～95质量％的具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯。
此外，本发明是在该丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成透明导电膜而形成的丙烯酸类树脂层压体。
此外，本发明是具有该丙烯酸类树脂层压体的接触面板用透明电极板。
此外，本发明是一种接触面板，其是具有上部透明电极板和下部透明电极板，该上部透明电极板和下部透明电极板是具有透明基板和形成于该透明基板的至少一个表面上的透明导电膜的透明电极板，使得彼此的透明导电膜对置而隔开距离地配置该上部透明电极板和该下部透明电极板的接触面板，而且该上部透明电极板以及下部透明电极板的至少一个是上述接触面板用透明电极板。
在本发明的丙烯酸类树脂板的制造方法中，通过采用指定的组成，因而能够保持丙烯酸类树脂的优异的光学性能，而且能够大幅改善耐热性、外观、在制造时的剥离工序中的板破裂防止性。
另外，就本发明的丙烯酸类树脂、由该树脂组成的丙烯酸类树脂板而言，通过采用指定的组成，因而能够保持丙烯酸类树脂本身具有的优异光学性能，而且能够大幅改善耐热性、外观、形状稳定性。此外，在该丙烯酸类树脂板上形成ITO膜等透明导电膜而形成的丙烯酸类树脂层压体，作为接触面板用透明电极板是非常有用的。
本发明的接触面板用透明电极板由于保持了丙烯酸类树脂本来具有的优异的光学性能，并具有能够耐受无机薄膜的成膜工序、电极的热固化工序的耐热性，且薄膜附着力非常优异，因此，无需进行树脂基板的表面处理。此外，树脂板能够用于接触面板用透明电极板的基板，因此，能够容易的防止接触面板的破损、实现轻量化、薄层化，能够适用于以前的玻璃板的使用中不能获得的用途、形状。


图1是表示本发明的接触面板用透明电极板的一个例子的模式剖面图。
图2是表示本发明的接触面板用透明电极板的一个例子的模式剖面图。
图3是表示使用图1以及图2中表示的透明电极板作为下部透明电极板的接触面板的一个例子的模式剖面图。
具体实施例方式
<丙烯酸类树脂以及树脂板>
针对本发明的丙烯酸类树脂板的制造方法，首先，就使用由单乙烯不饱和单体和多官能团(甲基)丙烯酸酯组成的混合物的情况进行说明。
该情况下的混合物是由5～65质量％的包括具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体和35～95质量％的具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯构成的物质。
包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体的含量在混合物中为5～65质量％。存在下列趋势如果该含量大于等于5质量％，则外观提高，如果该含量小于等于65质量％，则耐热性提高。此外，该含量优选为10～55质量％，更优选为15～50质量％。当把包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体的总量设为100质量份时，在赋予树脂板高透明性的情况下，具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的比例优选大于等于50质量份，除此之外的情况下，单乙烯性不饱和单体的比例优选小于等于50质量份。一旦形成这样的比例，存在透明性提高的倾向，而且耐热性更加提高。
作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，可以列举例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等。还可以并用这些酯。其中，特别优选甲基丙烯酸甲酯。
作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯以外的单乙烯不饱和单体，可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸异硬脂酰酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸异龙脑酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯等。还可以并用这些酯。为了降低所得树脂板的残留单体量，优选使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等具有碳原子数1～4的烷基的丙烯酸烷基酯。
具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯的含量在混合中为35～95质量％。存在如下趋势如果该含量大于等于35质量％，则耐热性提高，如果小于等于95质量％，则外观良好。该含量优选为45～90质量％，更优选为50～85质量％。
所谓具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯，是指具有2个或2个以上的丙烯酰基的多官能团丙烯酸酯或者具有2个或2个以上的甲基丙烯酰基的多官能团甲基丙烯酸酯。还可以将这些并用。作为该多官能团(甲基)丙烯酸酯，可以列举下述通式(1)所示的化合物、 (式中，R1表示氢或甲基)下述通式(2)所示化合物、
(式中，R2以及R3表示氢或者甲基，R4以及R5表示氢或者碳原子数小于等于3的烃基，n表示0～4的整数。)、以及三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)六甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。还可以并用这些化合物。
其中，优选由通式(1)或者通式(2)表示的化合物。
作为由通式(1)表示的化合物，可以列举例如双(氧甲基)三环[5，2，1，02.6]癸烷二丙烯酸酯、双(氧甲基)三环[5，2，1，02.6]癸烷二甲基丙烯酸酯等。还可以并用这些化合物。通过使用这些化合物，可以降低所得树脂的吸湿性。
作为由通式(2)表示的化合物，例如，可以列举烷撑二醇二甲基丙烯酸酯、烷撑二醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、2-甲基-1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、2，2’-二甲基-1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯等。从提高透明性的角度考虑，在由通式(2)表示的化合物中，最优选的是新戊二醇二甲基丙烯酸酯。还可以并用这些化合物。在通式(2)中，n大于等于1的情况下，外观良好，n小于等于4的情况下，耐热性提高。另外，与通式(1)的化合物比较，如果使用通式(2)的化合物，则由于存在聚合收缩大的趋势，因此，其含量在混合物中优选为35～70质量％。如果化合物大于等于35质量％，则耐热性提高，如果小于等于70质量％，则外观良好。此外，其含量优选大于等于45质量％。另外，当使用通式(2)的化合物时，包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体的含量在混合物中优选为30～65质量％。如果含量大于等于30质量％，则外观提高，如果含量小于等于65质量％，则耐热性提高。此外，其含量优选小于等于55质量％。
接着，对使用由单乙烯性不饱和单体和(共)聚合物组成的浆料以及多官能团(甲基)丙烯酸酯组成的混合物的情况进行说明。
该情况的混合物是由5～65质量份的浆料以及35～95质量份的具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯构成的，其中，所述浆料是由70～99质量％的包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体和1～30质量％的由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体单元构成的(共)聚合物组成。100质量份混合物中的浆料的含量优选为10～55质量份，更优选为15～50质量份。100质量份的混合物中的(甲基)丙烯酸酯含量优选为45～90质量份，更优选为50～85质量份。
在浆料中，构成浆料的包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体的含量为70～99质量％。如果该单体大于等于70质量％，则耐热性提高，如果小于等于99质量％，则外观提高。
作为构成浆料的具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的具体例子、其他的单乙烯性不饱和单体的具体例子以及两者的适当组成比，可以列举与上述相同的情况。
构成浆料的(共)聚合物是由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体单元构成。即为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单聚体或者具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯以及与能够和这些共聚合的单乙烯性不饱和单体的共聚物。以下，把这种聚合物或者共聚物适当地称为“(共)聚合物”。
在浆料中，该(共)聚合物的含量为1～30质量％。存在如下趋势如果(共)聚合物的含量大于等于1质量％，则外观提高，如果小于等于30质量％，则耐热性提高。
作为构成(共)聚合物的具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的具体例子、其他的单乙烯性不饱和单体的具体例子以及两者适当的组成比，可以列举与上述相同的情况。
作为与浆料共同构成混合物的具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯，可以列举与上述相同的情况。在100质量份的与浆料的混合物中，该多官能团(甲基)丙烯酸酯的含量为35～95质量份。存在如下趋势如果该含量大于等于35质量份，则耐热性提高，如果该含量小于等于95质量份，则外观良好。此外，该含量优选为45～90质量份，更优选为50～85质量份。另外，当使用由通式(2)表示的化合物作为官能团(甲基)丙烯酸酯时，在与浆料的混合物100质量份中，该化合物的含量优选为35～70质量份。存在如下趋势如果含量大于等于35质量份，则耐热性提高，如果含量小于等于70质量份，则外观良好。此外，该化合物的含量优选大于等于45质量份。
在本发明中，使用以上说明的2种混合物中的任何一种，每100质量份的该混合物添加0.001～1质量份的10小时半衰期温度大于等于80℃的聚合引发剂和0.015～0.2质量份的选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物的至少一种化合物，调制聚合混合物。
作为10小时半衰期温度大于等于80℃的聚合引发剂，例如，可以列举1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)(10小时半衰期温度88℃)、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烯)(10小时半衰期温度110℃)、2-氰基-2-丙基偶氮甲酰胺(2-cyano-2-propylazoformamide)(10小时半衰期温度104℃)、过氧化二异丙苯(10小时半衰期温度117℃)、过氧化叔丁基异丙苯(10小时半衰期温度121℃)、过氧化二叔丁基(10小时半衰期温度126℃)、过氧化叔丁基-3，3，5-三甲基己酸酯(10小时半衰期温度100℃)、过氧化叔丁基月桂酸酯(10小时半衰期温度95℃)、过氧化叔丁基乙酸酯(10小时半衰期温度103℃)、二过氧化叔丁基六氢对苯二酸酯(10小时半衰期温度83℃)、二过氧化叔丁基壬二酸酯(10小时半衰期温度99℃)、过氧化叔丁基烯丙基碳酸酯(10小时半衰期温度94℃)、过氧化叔丁基异丙基碳酸酯(10小时半衰期温度97℃)、1，1-二过氧化叔丁基环己烷(10小时半衰期温度97℃)、过氧化叔己基异丙基单碳酸酯(10小时半衰期温度95℃)、1，1-二过氧化叔丁基-3，3，5-三甲基环己烷(10小时半衰期温度95℃)、1，1-二过氧化叔己基-3，3，5-三甲基环己烷(10小时半衰期温度87℃)等。还可以并用这些化合物。10小时半衰期温度的上限优选为130℃。
每100质量份混合物中，10小时半衰期温度大于等于80℃的聚合引发剂的添加量是0.001～1质量份。如果该添加量大于等于0.001质量份，即使添加环己二烯、类萜类化合物及其衍生物，也存在耐热性提高的趋势。另外，如果添加量小于等于1质量份，存在残留引发剂减少、热稳定性良好的趋势。进而，该添加量优选为0.005～0.5质量份。
另外，还可以与这样的聚合引发剂一起并用10小时半率期温度不足80℃的聚合引发剂。作为10小时半衰期温度不足80℃的聚合引发剂，例如可以列举过氧化叔丁基异丁酸酯(10小时半衰期温度77℃)、过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯(10小时半衰期温度72℃)、过氧化叔丁基特戊酸酯(10小时半衰期温度55℃)、过氧化叔己基特戊酸酯(10小时半衰期温度53℃)、过氧化叔丁基新癸酸酯(10小时半衰期温度47℃)、2，2’-偶氮双异丁腈(10小时半衰期温度65℃)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(10小时半衰期温度51℃)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊酸腈)(10小时半衰期温度30℃)等。还可以并用这些化合物。
选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物的至少一种化合物是起到聚合调节剂功能的成分。以下将其称为“化合物(a)”。作为该化合物(a)，例如，可以列举1，4-环己二烯、1-甲基-1，4-环己二烯、α-萜品烯、β-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯、柠檬烯、香叶烯、α-蒎烯、β-蒎烯、双缩松油醇等。特别优选萜品油烯。
每100质量份的混合物，化合物(a)的添加量为0.015～0.2质量份。存在如下趋势如果该添加量大于等于0.015质量份，则在制造时的剥离工序中，不易发生板裂，如果该添加量小于等于0.2质量份，则残留单体减少，热稳定性良好。这里所谓的制造时的剥离工序，是指从聚合固化结束后直到从铸模剥离丙烯酸类树脂板的工序。此外，该添加量优选为0.02～0.15质量份。
通过聚合固化以上描述的聚合混合物，可以制得丙烯酸类树脂板。作为聚合混合物的聚合固化方法，可以使用以前公知的各种方法。特别优选向铸模注入聚合混合物而进行聚合固化，并从铸模剥离的所谓浇铸聚合法。
以下举例说明使用甲基丙烯酸甲酯作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的浇铸聚合的方法。但是，本发明并不限于该方法。首先，向吸滤瓶加入含有甲基丙烯酸甲酯、多官能团(甲基)丙烯酸酯，根据需要加入含有甲基丙烯酸甲酯单元的(共)聚合物，进而根据需要加入能够共聚合的其他单乙烯性不饱和单体，搅拌而形成混合物。向该混合物添加聚合引发剂、聚合调节剂“化合物(a)”，进行真空脱气，形成聚合混合物。向由一对强化玻璃板之间夹入垫圈而构成的铸模中注入该聚合混合物，放入加热炉，在40～70℃下进行2～5小时的聚合固化，在100～150℃下进行1～6小时的聚合固化，并从铸模将产物剥离，从而能够制得丙烯酸类树脂板。
还可以使用例如镜面SUS板、表面带有细微凹凸的剥离板、对向移动的镜面SUS制环形带作为铸模而替代该强化玻璃板。另外，还可以根据希望适当地选择聚合温度、时间。
丙烯酸类树脂板的厚度优选为0.5～5mm。如果厚度大于等于0.5mm，则在利用整体聚合而制造树脂板的情况下，从铸模剥离丙烯酸类树脂板时有破裂产生变难的倾向。另外，如果厚度小于等于5mm，则聚合时有板裂变难的倾向。
聚合混合物是含有上述各种成分作为主要成分的混合物，但是，根据需要，还可以添加着色剂、脱模剂、抗氧化剂、稳定剂、抗静电剂、抗菌剂、阻燃剂、抗冲击改性剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、光散射剂、聚合抑制剂、链转移剂等。为了进一步降低所得树脂板的残留单体量，优选添加硫醇等链转移剂。
下面对本发明的丙烯酸类树脂进行描述。
本发明的丙烯酸类树脂是含有3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元和2～35质量％的包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的单乙烯性不饱和单体单元和35～95质量％的具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯单元的树脂。
在此各单元的含量是表示构成树脂的1种或者2种或2种以上的聚合物的全部单体单元的比例的值。即，本发明的丙烯酸类树脂还可以是由一种如下所得的聚合物构成的树脂将构成上述各单元的3个单体一起进行共聚合而得到的共聚物，另外，还可以是如下所得树脂事先把构成上述各单元的3个单体中的至少一个单体的一部分形成聚合物，在该聚合物的存在下，聚合残留的单体而得到的树脂。后者情况的树脂例如可以通过对含有甲基丙烯酸烷基酯的(共)聚合物和所期望的单体而构成的浆料进行聚合而制得。
具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的含量在树脂中为3～30质量％。存在如下趋势如果该含量大于等于3质量％，则形状稳定性提高，如果该含量小于等于30质量％，则耐热性提高。该含量进一步优选为5～20质量％。
作为具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元，可以列举由甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸异十八烷基酯等衍生的单元。还可以并用这些单元。
包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的单乙烯性不饱和单体单元的含量在树脂中为2～35质量％。如果该含量大于等于2质量％，则外观提高，如果该含量小于等于35质量％，则耐热性以及形状稳定性提高。该含量进一步优选为5～25质量％。当包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的单乙烯性不饱和单体单元的总量为100质量份时，具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的比例优选大于等于50质量份，其他的单乙烯性不饱和单体单元的比例优选小于等于50质量份。如果形成这样的比例，则透明性有提高的趋势，另外，耐热性有进一步提高的趋势。
作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的具体例子，可以列举由以上说明的丙烯酸类树脂板的制造方法中使用的具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的具体例子的甲基丙烯酸烷基酯衍生的单元。
另外，作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元以外的单乙烯性不饱和单体单元，可以列举具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元以外的各种单元。作为其具体例子，可以列举由在以上说明的丙烯酸类树脂板的制造方法中使用的单乙烯性不饱和单体的具体例子中与其相当的物质衍生得到的单元。
具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯单元的含量在树脂中为35～95质量％。存在如下趋势如果该含量大于等于35质量％，则耐热性提高，如果该含量小于等于95质量％，则外观良好。该含量优选为45～90质量％，更优选为50～85质量％。
作为具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可以列举与在以上说明的丙烯酸类树脂板的制造方法中使用的多官能团(甲基)丙烯酸酯的具体例子相同的物质。其中，优选由通式(1)表示的化合物。
本发明的丙烯酸类树脂是以上面说明的各单体单元作为主要结构单元而含有的树脂。该树脂优选作为丙烯酸类树脂板而使用。
制造本发明的由丙烯酸类树脂构成的树脂板的方法具有如下工序对含有3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯和2～35质量％的包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体和35～95质量％的具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯的聚合混合物进行聚合固化的工序。在此使用的各单体的具体例子等如上所述。
作为聚合混合物的聚合固化方法，可以使用以前公知的各种方法。特别优选向铸模注入聚合混合物，进行聚合固化，并从铸模剥离的所谓浇铸聚合法。
为了对聚合混合物进行聚合，可以使用以前公知的各种自由基引发剂。作为自由基引发剂的具体例子，可以列举过氧化叔丁基特戊酸酯、过氧化叔己基特戊酸酯、过氧化叔丁基新癸酸酯、过氧化叔己基新癸酸酯、过氧化叔丁基异丙基碳酸酯、过氧化叔己基异丙基单碳酸酯、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双异丁腈等。作为聚合引发剂，优选使用10小时半衰期温度大于等于80℃的聚合引发剂。每100质量份混合物，其含量优选为0.001～1质量份。10小时半衰期温度大于等于80℃的聚合引发剂的具体例子等如上所述。
以下，举例说明使用甲基丙烯酸异十八烷基酯作为具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、使用甲基丙烯酸甲酯作为具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的浇铸聚合的方法。但是，本发明并不限于该方法。
首先，向吸滤瓶加入含有甲基丙烯酸异十八烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、多官能团(甲基)丙烯酸酯，根据需要加入含有甲基丙烯酸甲酯单元的(共)聚合物，进而根据需要加入能够共聚合的其他单乙烯性不饱和单体，进行搅拌而形成混合物。向该混合物添加自由基聚合引发剂，进行真空脱气。向一对强化玻璃板之间夹入垫圈而构成的铸模中注入该聚合混合物，放入加热炉，在40～70℃下进行2～5小时的聚合固化，在100～150℃下进行1～6小时的聚合固化，并从铸模将产物剥离，从而能够制得丙烯酸类树脂板。
还可以使用例如镜面SUS板、表面带有细微凹凸的玻璃板、对向移动的镜面SUS环形带作为铸模而替代该强化玻璃板。另外，还可以根据希望适当地选择聚合温度、时间。
本发明的丙烯酸类树脂板的厚度优选为0.5～5mm。如果厚度大于等于0.5mm，当利用整体聚合而制造树脂板的情况下，从铸模剥离丙烯酸类树脂板时有破裂产生变难的倾向。另外，如果厚度小于等于5mm，聚合时有板裂产生变难的倾向。
聚合混合物是含有上述各种成分作为主要成分的混合物，但是，根据需要，还可以添加着色剂、脱模剂、抗氧化剂、稳定剂、抗静电剂、抗菌剂、阻燃剂、抗冲击改性剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、光散射剂、聚合抑制剂、聚合调节剂、链转移剂等。作为聚合调节剂，优选使用选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物中的至少一种化合物。每100质量份的混合物，其含量优选为0.015～0.2质量份。其具体例子等如上所述。另外，为了进一步降低所得树脂板的残留单体量，优选添加硫醇等链转移剂。
本发明的丙烯酸类树脂板仍然保持丙烯酸类树脂的优异的光学性能，而且耐热性、外观、在制造时的剥离工序中的板裂防止性得到大幅改善。
这样的丙烯酸类树脂板能够应用于例如白炽灯罩、卤素灯罩等发热光源的周边材料；服装干燥机、微波炉、烤箱等加热家用电器的部件；眼镜镜片、太阳眼镜镜片、相机用透镜、录像机用透镜、护眼罩透镜、接触透镜等光学透镜；测量仪表罩等车载部件、车载音频设备部件、车载显示装置部件、车载导航系统部件等车载材料，此外还应用于等离子显示装置、液晶显示装置、投影显示装置等各种显示装置的前面板、液晶显示装置的光导光板等各种显示部件。
<透明导电膜>
本发明得到的丙烯酸类树脂板能够在其至少一个表面上形成透明导电膜而成为丙烯酸类树脂层压体。作为该透明导电膜，只要是透明、且导电的薄膜就可以了。例如，可以使用无机薄膜或者有机高分子薄膜。
作为无机薄膜的材料，例如，可以举出氧化锡、氧化铟、ITO(添加锡的氧化铟)等透明金属氧化物。其中，优选ITO。另外，作为有机高分子薄膜材料，可以举出聚异硫茚等。
另外，在丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成有ITO等透明导电膜的丙烯酸类树脂层压体能够应用于透明导电材料的用途。例如，能够应用于电容器、电阻等电气元件电路材料；电子照相或者静电记录等复写材料；液晶显示用、电致变色变显示器用、电致发光显示器用、接触面板用等信号输入用透明电极；太阳能电池、光放大器等光电转换元件，此外，还能够应用于抗静电用部件、电磁波屏蔽用部件、表面发热元件、传感器等各种用途。其中，优选用作接触面板用透明电极板。
<接触面板用透明电极板>
本发明的接触面板用透明电极板具有作为透明基板的本发明制得的丙烯酸类树脂板和在该丙烯酸类树脂板的至少一个面上形成的透明导电膜。作为在丙烯酸类树脂板上形成透明导电膜的方法，可以使用以前公知的各种成膜法。作为成膜法的例子，可以举出真空蒸镀法、溅射法、CVD法、离子镀法等真空成膜法。这里，对利用ITO薄膜的溅射法的成膜的具体例子进行描述。首先，在洗涤工序中，利用纯水或者碱性水洗涤透明基板，在大气中，在大于等于120℃、优选在120～130℃的温度下干燥1～4小时。然后，在真空下，在100～140℃，优选在120～130℃的温度下进行ITO的溅射处理。之后，利用银糊剂涂覆电极以及诱导电极，在130～170℃、优选在150℃的温度下固化。
接触面板用透明电极板的载重挠曲变形温度优选大于等于150℃。如果载重挠曲变形温度大于等于150℃，则当对银糊剂进行硬化时，有树脂基板变形变难的倾向。另外，当透明导电膜的厚度小于等于1μm、比较薄的情况下，透明电极板的载重挠曲变形温度与构成透明电极板的丙烯酸类树脂板的载重挠曲变形温度相同。因此，此时还可以测定丙烯酸类树脂板的载重挠曲变形温度，并将其作为透明电极板的载重挠曲变形温度。
应用于接触面板用透明电极板的丙烯酸类树脂板的厚度优选为0.5～2mm，更优选为0.5～1mm。另外，透明导电膜的厚度优选为10～50nm，更优选为25～40nm。如果采用这些范围内的厚度，与使用玻璃基板的接触面板用透明电极板相比，可以获得轻量化、薄层化。
应用于接触面板用透明电极板的丙烯酸类树脂板优选为没有染色。另外，还可以在没有透明导电膜的一侧形成防反射膜。当接触面板用透明电极板的厚度为1mm时，其全光线透过率是基于JIS-K7361所示的全光线透过率的测定法的数值，优选为大于等于91％。如果全光线透过率大于等于91％，可以获得作为接触面板用透明电极板的足够的透明性。
<接触面板>
本发明的接触面板是具备上部透明电极板和下部透明电极板，且该上部透明电极板和下部透明电极板是具有透明基板和形成于该透明基板的至少一个表面上的透明导电膜，隔着间隙而相向地设置该上部透明电极板和该下部透明电极板的接触面板，其特征在于上部透明电极板以及下部透明电极板的至少一个是本发明的接触面板用透明电极板。
以下，使用图1～3，对本发明的接触面板用透明电极板以及使用该电极板的接触面板的最佳例子进行说明。图1是表示本发明的接触面板用透明电极板的一个例子的模拟剖面图，图2是其模拟平面图。另外，图3是表示使用图1以及图2中表示的透明电极板作为下部透明电极板的接触面板的一个例子的模拟剖面图。
图3所示的接触面板具有如下结构经由衬垫6而对向地设置下部透明电极板1和上部透明电极板7。如图1以及图2所示，下部透明电极板1具有透明基板2和在该透明基板2的一个表面上形成的透明导电膜3和透明导电膜3上的端部的电极4，电极4上连接有诱导电极5。另外，上部透明电极板7还具有与下部透明电极板1相同的结构。即，上部透明电极板7同样地具有透明基板8、透明导电膜9、电极10等。
按照如下设置下部透明电极板1和上部透明电极板7以各自的透明导电膜3、9作为内侧，在两透明电极板1、7之间插入点衬垫(dot spacer)11，且使得两电极4、10的方向交叉，经由衬垫6留出一定间隔进行设置。具有这种结构的接触面板，如果从上部透明电极板7的上部用笔或者手指挤压，上部透明电极板7发生变形，经由点衬垫11，上部透明导电膜9与下部透明导电膜3接触而导通，从而完成输入。
本发明的接触面板用透明电极板的透明性高，且刚性高，因此，用作下部透明电极板1是适宜的。图1～图3表示那样的例子。但是，本发明并不限于这些例子。例如，还可以使用本发明的接触面板用透明电极作为上部透明电极板7，还可以用于下部透明电极板1以及上部透明电极板7两者。
下面通过实施例进一步对本发明进行详细描述。而且，以下所述“部”是以质量为基准的。另外，表中的各种评价是根据如下方法进行的。
(1)丙烯酸类树脂板的评价(1-1)载重挠曲变形温度为了评价丙烯酸类树脂板的耐热性，根据JIS-K7207所示的测定方法，测定载重挠曲变形温度。
(1-2)浊度为了评价丙烯酸类树脂板的光学特性，根据JIS-K7136所示的测定方法，测定浊度。
(1-3)板裂防止性为了评价丙烯酸类树脂板的板裂防止性，制造10片试样，聚合固化结束后，将铸模冷却至小于等于40℃，用n/10表示直到从铸模剥离丙烯酸类树脂板都没有发生板裂的试样数。
(1-4)外观为了评价丙烯酸类树脂板的外观，制作10片试样，以n/10表示眼睛没有观察到发白、凹陷等缺陷的试样数。
(1-5)残留单体量为了评价丙烯酸类树脂板的残留单体量，向20ml二氯甲烷中添加0.1g用镍子切成粒状的试样，在23℃静置4天，使颗粒溶解后，向气相色谱仪注入上清液，测定残留单体量。气相色谱法的测定条件如下所示。
·装置休莱特帕卡德(ヒユ—レツトパツカ—ド)公司制造HP6890·数据处理装置HP凯米斯台颂(ケミステ—シヨン)
·所用柱HP—50.32mmΦ×30m×0.25μm膜厚·柱温条件40℃/1min保持→290℃/3min保持，20℃/min升温·INJ温度280℃·载气(He)流量20.0ml/min(2)丙烯酸类树脂层压体的评价(2-1)翘曲量为了评价丙烯酸类树脂层压体的形状稳定性，进行形状稳定性试验，测定其翘曲量。具体地讲，在23℃、50％RH的恒温恒湿室内，将190mm×190mm×1.0mm(厚)的试样放置1天，接着，在60℃、90％RH的恒温恒湿机中，用夹子将其吊起，放置10天，再在23℃、50％RH的恒温恒湿室内放置1小时，然后，冷却，测定翘曲量。在该翘曲量的测定中，将试样以隆凸朝上的状态置于水平的盘上，利用游标测定盘面与离盘面最远部分的下部之间的距离a(mm)，把该距离相对试样长度的比例作为翘曲量(％)。即，翘曲量(％)＝a/190×100在这里，当弯曲为向透明导电膜侧隆凸时，把翘曲量设为正值，当弯曲为向透明导电膜侧凹陷时，把翘曲量设为负值。
(3)接触面板用透明电极板的评价(3-1)全光线透过率为了评价接触面板用电极板的透明性，根据JIS—K7361所示的测定法测定全光线透过率。
(3-2)基板的变形针对丙烯酸类树脂板(基板)是否变形，进行如下评价在对透明导电膜(ITO)进行成膜前的基板的干燥、然后利用溅射法进行成膜、成膜后的银糊剂的涂敷固化这一系列的接触面板用透明电极板的制造工序中，利用肉眼进行观察，丙烯酸类树脂板没有变形的情况评价为“○”(良好)，发生变形的情况评价为“×”(不良)。
(3-3)ITO的状态针对透明导电膜(ITO)的状态，进行如下评价在利用溅射法的成膜、成膜后的银糊剂涂敷固化的连续的接触面板用透明电极板的制造工序中，进行观察，没有辨认出光学变形和裂缝的情况评价为“○”(良好)，辨认出光学变形和裂缝的情况评价为“×”(不良)。
(3-4)附着力使用切刀，在接触面板用透明电极板的透明导电膜上以1mm间隔、呈格子状横向纵向各切割11下，并且切割深至树脂基板，制作100个1×1mm的格栅。在该格栅上牢固地粘合胶粘带(Nichiban(ニチバソ)生产，商品名玻璃纸胶带)，沿45℃靠近自己一边的方向快速地剥离。此时，把残留的透明导电膜没有剥离的分割数(n)表示为n/100。具体地讲，n的值优选大于等于96个、更优选为100个是恰当的。n的值越大，透明导电膜的附着力越高，可以认为是良好的接触面板用透明电极板。
<丙烯酸类树脂板的制造> 在甲基丙烯酸异十八烷基酯(新中村化学工业社制“NK酯S—1800M”)10份、甲基丙烯酸甲酯10份和双(氧甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷二甲基丙烯酸酯80份的混合物100份中，混合作为聚合引发剂的2，2’-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)0.05份、过氧化叔丁基特戊酸酯0.05份、过氧化叔己基异丙基碳酸酯0.05份以及作为聚合调节剂的萜品油烯0.03份，并将所得混合物装入吸滤瓶，搅拌，真空脱气，制得聚合混合物。
将该聚合混合物注入由间隔1.7mm的一对强化玻璃片之间插入垫圈而构成的铸模，除去气泡，放入加热炉，在55℃聚合1小时，在50℃聚合1小时，接着在135℃聚合3小时。之后，将铸模冷却至40℃以下，剥离，再在130℃加热4小时，制得厚度1mm的丙烯酸类树脂板。
该树脂板在聚合固化后的冷却中不会发生板裂，剥离取出时也不出现板裂。另外，该树脂板具有没有白化和凹陷的良好的外观。另外，对浊度进行了测定，结果为0.2％，显示出良好的透明性。载重挠曲变形温度超过200℃。另外，双(氧甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷二甲基丙烯酸酯的残留单体量为2.34％。本实施例的聚合混合物的主要原料组成以及评价结果示于表1。
除了采用表1～6所示的原料组成之外，其余与实施例1同样地制造丙烯酸类树脂板。评价结果示于表1～6。
在实施例1中，进一步向聚合混合物添加0.05份作为链转移剂的正十二烷基硫醇，其余与实施例1同样地制造丙烯酸类树脂板。评价结果示于表7。而且，双(氧甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷二甲基丙烯酸酯的残留单体量为2.09％。
在实施例1中，用5份甲基丙烯酸异十八烷基酯和5份丙烯酸甲酯来替代10份甲基丙烯酸异十八烷基酯，其余与实施例1同样的制造丙烯酸类树脂板。评价结果示于表7。而且，双(氧甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷二甲基丙烯酸酯的残留单体量为2.03％。
<透明导电膜的成膜>
用纯水清洗实施例1～26以及比较例1～9制得的各种丙烯酸类树脂板，并将其放入热风干燥炉，以120℃的热风干燥2小时。接着，利用溅射法，在树脂板上形成ITO膜作为透明导电膜，制得丙烯酸类树脂层压体。将透明导电膜的膜厚调节至约30nm。另外，在该溅射中，以质量比95/5的In2O3/SnO2作为靶子，排气至10-3Pa，以体积比92.5/7.5的氩气/氧气作为导入气体，在120℃的加热下进行RF溅射。所得各个丙烯酸类树脂层压体的形状稳定性试验后的翘曲量示于表1～7。
<接触面板用透明电极板的制造>
把上述各个丙烯酸类树脂层压体切成横250mm×纵180mm，利用规定的图案，在层压体上涂敷银糊剂，在150℃下使之固化，形成电极以及诱导电极。分别制造图1以及图2所示的结构的接触面板用透明电极板。将该电极以及诱导电极的膜厚调节成约10μm。所得各接触面板用透明电极板的评价结果示于表1～7。
<接触面板>
使用上述各个接触面板用透明电极板作为下部透明电极板1，制作图3所示的结构的接触面板。具体地讲，使用上述各个接触面板用透明电极板作为下部透明电极板1。另外，作为上部透明电极板7，使用如下电极板利用与下部透明电极板相同的方法，在厚188μm的聚乙烯对苯二酸酯薄膜(帝人(株)生产，产品名泰特隆(テトロソ)薄膜)上形成约25nm的ITO膜的电极板。作为衬垫，使用100μm的双面带。
另外，按照规定的图案，在下部透明导电膜3上涂敷光固化型丙烯酸类树脂，并通过紫外线照射进行固化，形成高10μm、直径50μm的以3mm的节距排列成Z字形的点衬垫11。此外，在电极4以及电极10上形成绝缘膜(没有图示)。通过组装成下部透明电极板1和上部透明电极板7经由衬垫6对向设置的结构，制造相当于12型，即横250mm×纵180mm的接触面板。
表1

表2

表3

表4

表5

表6

表7

※实施例25进而含有0.05份正十二烷基硫醇※实施例26进而含有5份丙烯酸甲酯各表中的缩写表示以下内容。
ADMVN2，2’-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)(10小时半衰期温度30℃)HPP过氧化叔丁基特戊酸酯(10小时半衰期温度53℃)HPIC过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯(10小时半衰期温度95℃)BPIC过氧化叔丁基异丙基碳酸酯(10小时半衰期温度97℃)TDMA双(氧甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷二甲基丙烯酸酯NPG新戊二醇二甲基丙烯酸酯ISMA甲基丙烯酸异十八烷基酯MMA甲基丙烯酸甲酯LMA甲基丙烯酸月桂酯TMA甲基丙烯酸十三烷基酯SMA甲基丙烯酸十八烷基酯TP萜品油烯Mn数均分子量如表1～4以及表7所示，在实施例1～26中，针对丙烯酸类树脂板的耐热性、透明性、板裂防止性、接触面板用透明电极板的透明性、外观、附着力，得到良好的结果。另外，接触面板也能够正常地工作。此外，在实施例1～10、25以及26中，针对丙烯酸类树脂层压体的形状稳定性，得到良好的结果。另外，在实施例25以及26中，与实施例1相比，残留单体量减少。
另一方面，如表5以及6所示，在比较例1、2、6、7以及9中，在丙烯酸类树脂板的剥离工序中产生板裂等问题。另外，在比较例3～5以及8中，丙烯酸类树脂板的耐热性低，在ITO成膜时的120℃加热和形成电极时的150℃加热时发生变形，不适于用作接触面板。
权利要求
1.一种丙烯酸类树脂板的制造方法，其具有如下所述工序每100质量份的由单乙烯性不饱和单体5～65质量％和多官能团(甲基)丙烯酸酯35～95质量％所构成的混合物，使其含有0.001～1质量份的10小时半衰期温度为大于等于80℃的聚合引发剂和0.015～0.2质量份的选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物组成的组中的至少一种化合物而形成聚合混合物，并对该聚合混合物进行聚合固化的工序，上述单乙烯性不饱和单体为包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的物质，上述多官能团(甲基)丙烯酸酯为具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的物质。
2.一种丙烯酸类树脂板的制造方法，其具有如下所述工序每100质量份的由5～65质量份的浆料以及35～95质量份的具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯构成的混合物，使其含有0.001～1质量份的10小时半衰期温度为大于等于80℃的聚合引发剂和0.015～0.2质量份的选自环己二烯及其衍生物和类萜类化合物及其衍生物组成的组中的至少一种化合物而形成聚合混合物，并对该聚合混合物进行聚合固化的工序，上述浆料是由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体70～99质量％和由包括具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体单元构成的(共)聚合物1～30质量％组成。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸类树脂板的制造方法，其中，多官能团(甲基)丙烯酸酯是下述通式(1)表示的化合物， 式中，R1表示H或者CH3。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸类树脂板的制造方法，其中，多官能团(甲基)丙烯酸酯是下述通式(2)表示的化合物， 式中，R2以及R3表示H或者CH3，R4以及R5表示H或者碳原子数小于等于3的烃基，n表示0～4的整数。
5.根据权利要求4所述的丙烯酸类树脂板的制造方法，其中混合物是由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体30～65质量％和具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯35～70质量％构成的混合物。
6.根据权利要求2所述的丙烯酸类树脂板的制造方法，其中，多官能团(甲基)丙烯酸酯是下述通式(2)表示的化合物， 式中，R2以及R3表示H或者CH3，R4以及R5表示H或者碳原子数小于等于3的烃基，n表示0～4的整数。
7.根据权利要求6所述的丙烯酸类树脂板的制造方法，其中，混合物是由30～60质量份的浆料和35～70质量份的具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯构成的混合物，所述浆料由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体70～99质量％和由包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体单元构成的(共)聚合物1～30质量％组成。
8.由权利要求1或者2所述的制造方法制得的丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成透明导电膜的丙烯酸类树脂层压体的制造方法。
9.根据权利要求8所述的丙烯酸类树脂层压体的制造方法，其中，透明导电膜是ITO膜。
10.接触面板用透明电极板的制造方法，具有如下工序由权利要求1或2所述的制造方法制得的丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成透明导电膜的工序。
11.根据权利要求10所述的接触面板用透明电极板的制造方法，其中，透明导电膜是ITO膜。
12.根据权利要求10所述的接触面板用透明电极板的制造方法，其中，透明电极板的载重挠曲变形温度大于等于150℃。
13.一种接触面板的制造方法，具有上部透明电极板和下部透明电极板，该上部透明电极板和下部透明电极板是具有透明基板和形成于该透明基板的至少一个表面上的透明导电膜的透明电极板，使彼此的透明导电膜对置而隔开距离地配置该上部透明电极板和该下部透明电极板的接触面板的制造方法，其中，该上部透明电极板以及该下部透明电极板的至少一个是通过权利要求9所述的制造方法制得的接触面板用透明电极板。
14.一种丙烯酸类树脂，其特征在于，包含3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元和2～35质量％的包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的单乙烯性不饱和单体单元和35～95质量％的具有2个或2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯单元。
15.根据权利要求14所述的丙烯酸类树脂，其中，多官能团(甲基)丙烯酸酯单元是由下述通式(1)表示的化合物诱导的单元， 式中，R1表示H或者CH3。
16.由权利要求14或15所述的树脂构成的丙烯酸类树脂板。
17.一种丙烯酸类树脂板的制造方法，其具有对聚合混合物进行聚合固化的工序，所述聚合混合物包含3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯和2～35质量％的具有碳原子数1～4烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单乙烯性不饱和单体和35～95质量％的具有2个或2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能团(甲基)丙烯酸酯。
18.根据权利要求17所述的丙烯酸类树脂板的制造方法，其中，多官能团(甲基)丙烯酸酯是下述通式(1)表示的化合物， 式中，R1表示H或者CH3。
19.在权利要求16所述的丙烯酸类树脂板的至少一个表面上形成透明导电膜而构成的丙烯酸类树脂层压体。
20.根据权利要求18所述的丙烯酸类树脂层压体，其中，透明导电膜是ITO膜。
21.具有权利要求18所述的丙烯酸类树脂层压体的接触面板用透明电极板。
22.根据权利要求20所述的接触面板用透明电极板，其中，载重挠曲变形温度大于等于150℃。
23.一种接触面板，具有上部透明电极板和下部透明电极板，且该上部透明电极板和下部透明电极板具有透明基板和形成于该透明基板的至少一个表面上的透明导电膜，使彼此的透明导电膜对置而隔开距离地配置该上部透明电极板和该下部透明电极板的接触面板，其中，该上部透明电极板以及该下部透明电极板的至少一个是权利要求20所述的接触面板用透明电极板。
全文摘要
公开了使聚合混合物聚合固化的丙烯酸类树脂板的制造方法，该聚合混合物是每100质量份包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯和多官能团(甲基)丙烯酸酯的混合物，含有0.001～1质量份的10小时半衰期温度大于等于80℃的聚合引发剂，0.01 5～0.2质量份的环己二烯或类萜类化合物的聚合性混合物；包含3～30质量％的具有碳原子数8～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元、2～35质量％的包含具有碳原子数1～4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的单乙烯性不饱和单体单元、和35～95质量％的多官能团(甲基)丙烯酸酯单元的丙烯酸类树脂；由该树脂构成的树脂板及其制造方法；以及使用了这些的接触面板用透明电极板及接触面板。
文档编号C08F2/38GK1711293SQ200380102978
公开日2005年12月21日 申请日期2003年11月10日 优先权日2002年11月11日
发明者菅本秀征, 川合治, 畠山宏毅 申请人:三菱丽阳株式会社