专利名称：：一种少胶云母带有机硅胶粘剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种制备方法，尤其是指一种少胶云母带有机硅胶粘剂及其制备方法，主要是针对目前铁路机车牵引电机以无溶剂有机硅浸渍漆为浸渍材料而提出来的一种配套新型少胶云母带有机硅胶粘剂。
背景技术：
：针对当前铁路高速、重载发展的趋势，实现机车牵引电机大功率化、小型轻量化和提高电机运行可靠性已成为重要课题，而电机的绝缘系统对于实现上述目标则尤显关键。国外著名牵引电机制造商对于高速机车牵引电机已普遍采用了H级以上绝缘，并陆续采用了C级绝缘系统，其中最重要的是目前普通采用的C级有机硅绝缘系统。目前国内铁路机车牵引电机的绝缘系统也陆续采用高耐热等级和高性能的有机硅无溶剂浸渍树脂作浸渍材料，与之相配套的主绝缘是采用以未经催化的有机硅胶粘剂和云母材料及补强材料复合而成的有机硅少胶云母带。通常所用的有机硅浸渍材料是采用有机硅树脂，而且目前所用的有机硅树脂是采用硅氢乙烯基加成方式固化的无溶剂浸渍树脂；有机硅少胶云母带胶粘剂通常是通过非常大分子量的、高粘度的、高粘接性的有机硅橡胶来制备的。然而由于有机硅树脂与有机硅橡胶两者的相容性比较差。因此有机硅无溶剂浸渍树脂与少胶复合带所用的胶粘剂存在结构上的不相似性乃至于物理上的不相容性，导致浸渍效果不佳。在国内专利检索发现有一名称为"一种环氧改性有机硅树脂胶粘剂"，专利号为ZL03133623.X的文献报道，该专利虽然谈到有机硅树脂胶粘剂的改性，但专利主要是从树脂粘接性、机械强度、抗剪强度等方面来考虑的，并没有考虑有机硅无溶剂浸渍树脂与少胶复合带所用的胶粘剂存在结构上的不相似性乃至于物理上的不相容性的问题。另一篇名称为"有机硅胶粘剂用表面增粘处理剂"，专利号为ZL93112608.8的文献报道，强调了一种有机硅胶粘剂用的表面增粘处理剂，其组成包括钛酸酯、有机硅树脂、有机硅酸酯、有机溶剂。其制备方法是反应在常温下进行，在不断搅拌下，先把有机硅树脂溶解于有机溶剂中，然后在溶液中加入钛酸酯和有机硅酸酯。但仍没有考虑有机硅无溶剂浸渍树脂与少胶复合带所用的胶粘剂不相容性的问题，因此很有必要对此加以研究。
发明内容本专利的目的是针对目前铁路牵引电机绝缘系统采用c级有机硅绝缘体系中存在有机硅树脂与有机硅橡胶的相容性不够好的问题。提出一种能进一步提高有机硅树脂与有机硅橡胶的相容性的有机硅胶粘剂。本发明的技术实施方案是为了解决C级有机硅绝缘体系中有机硅树脂与有机硅橡胶的相容性不够好的问题，本发明利用结构相似原理并在胶粘剂中引入潜在的可反应基团制备了一种与无溶剂有机硅浸渍树脂相配套的少胶云母带有机硅胶粘剂，使得该云母带经浸渍树脂真空压力浸渍处理可以得到整体性好的无气隙的绝缘结构。为解决相容性问题，本发明利用含Si—H键的MQ树脂对少胶云母带有机硅胶粘剂进行改性，通过向高分子量的有机硅橡胶中加入含硅氢键(Si—H)的MQ树脂来提高硅橡胶与有机硅树脂的相容性，在硅橡胶中添加MQ树脂不仅将形成枣核结构，内聚力高，并且改性后的少胶云母带有机硅胶粘剂中存在硅氢键，硅氢键将在后续的浸渍固化过程一起与有机硅树脂浸渍漆中的活性基团反应，形成物理和化学上相容性，得到浸渍效果良好的绝缘体系。具体的少胶云母带有机硅胶粘剂改性方案如下-(1)按照常规方法制备高分子量的有机硅橡胶；(2)制备含硅氢键的MQ树脂对高分子量的有机硅橡胶进行改性。(3)制备有机硅胶粘剂。其有机硅胶粘剂官能团反应式如下图<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通过改性后的少胶云母带有机硅胶粘剂具有如下一些优点1、改性后的有机硅胶粘剂与云母纸和补强材料之间具有很好的粘接性能，能够很好地粘接复合云母及补强材料，得到少胶云母带。2、改性后的有机硅胶粘剂用量少，采用少量改性后的有机硅胶粘剂就能够很好地复合云母材料，其胶粘剂含量<10%。3、改性后的有机硅胶粘剂分子结构中含有硅氢键(Si—H)，该潜在的活性基团能够与浸渍漆材料发生交联反应。另外，在此胶粘剂中引入MQ树脂能够很好地改善与有机硅树脂结构的相似性。4、改性后的有机硅胶粘剂复合得到的少胶云母带与浸渍漆树脂具有良好的相容性，能够通过真空压力浸渍得到整体性好无气隙的绝缘结构。具体实施方式下面将结合具体实施例对本发明作进一步的描述。实例一利用含Si—H键的MQ树脂对少胶云母带有机硅胶粘剂进行改性，通过向高分子量的有机硅橡胶中加入含硅氢键(Si—H)的MQ树脂来提高硅橡胶与有机硅树脂的相容性，在硅橡胶中添加MQ树脂不仅将形成枣核结构，内聚力高，并且改性后的少胶云母带有机硅胶粘剂中存在硅氢键，硅氢键将在后续的浸渍固化过程一起与有机硅树脂浸渍漆中的活性基团反应，形成物理和化学上相容性，得到浸渍效果良好的绝缘体系。具体的少胶云母带有机硅胶粘剂改性方案如下(1)制备高分子量的有机硅橡胶；取100份八甲基环四硅氧烷、8份二苯基二羟基硅烷、0.1%份四甲基氢氧化铵投入到反应烧瓶中，在8(TC下减压脱水，然后在10012(TC下进行聚合，达到所需粘度后，然后加入适量的水进行端羟基化，之后温度升至20(TC脱低沸物，即可得到高粘度的有机硅橡胶。(2)制备含硅氢键的MQ树脂对高分子量的有机硅橡胶进行改性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>取56份正硅酸乙酯，36份三甲基氯硅烷和3份二甲基氯硅垸和40份甲基二氯硅烷，在较低的温度下进行水解，反应结束后静置分层，然后对甲苯层进行水洗、过滤、减压蒸馏除去溶剂，即可得到含硅氢键的MQ树脂。(3)制备少胶云母带有机硅胶粘剂按照1:1的比例，取步骤(1)所制备的有机硅橡胶和步骤(2)所制备的含硅氢键的MQ树脂在四乙烯五胺催化下进行縮合脱水反应，最终得到有机硅胶粘剂。其有机硅胶粘剂官能团反应式如下图<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>实例二利用含Si_H键的MQ树脂对少胶云母带有机硅胶粘剂进行改性，通过向高分子量的有机硅橡胶中加入含硅氢键(Si—H)的MQ树脂来提高硅橡胶与有机硅树脂的相容性，在硅橡胶中添加MQ树脂不仅将形成枣核结构，内聚力高，并且改性后的少胶云母带有机硅胶粘剂中存在硅氢键，硅氢键将在后续的浸渍固化过程一起与有机硅树脂浸渍漆中的活性基团反应，形成物理和化学上相容性，得到浸渍效果良好的绝缘体系。具体的少胶云母带有机硅胶粘剂改性方案如下(1)制备高分子量的有机硅橡胶；取120份八甲基环四硅氧垸、3份二苯基二羟基硅烷、0.1%份四甲基氢氧化铵投入到反应烧瓶中，在8(TC下减压脱水，然后在10012(TC下进行聚合，达到所需粘度后，然后加入适量的水进行端羟基化，之后温度升至20(TC脱低沸物，即可得到高粘度的有机硅橡胶。(2)制备含硅氢键的MQ树脂对高分子量的有机硅橡胶进行改性。序号检验项目单位指标检验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>取96份正硅酸乙酯，28份三甲基氯硅垸和5份二甲基氯硅垸和30份甲基二氯硅烷，在较低的温度下进行水解，反应结束后静置分层，然后对甲苯层进行水洗、过滤、减压蒸馏除去溶剂，即可得到含硅氢键的MQ树脂。(3)制备少胶云母带有机硅胶粘剂按照1:1的比例，取步骤(1)所制备的有机硅橡胶和步骤(2)所制备的含硅氢键的MQ树脂在四乙烯五胺催化下进行縮合脱水反应，最终得到有机硅胶粘剂。其有机硅胶粘剂官能团反应式如下图_R—0"~——有机鹏粘剂—HR主要指标分析1、有机硅少胶云母带胶粘剂及云母带技术指标(实例1的检测结果)2、应用数据由有机硅少胶云母带经无溶剂有机硅浸渍漆真空压力浸渍并固化制备得到的样品，其介质损耗因子、绝缘电阻及击穿场强数据如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种少胶云母带有机硅胶粘剂，采用常规的有机硅胶粘剂，其特征在于利用含Si-H键的MQ树脂对少胶云母带有机硅胶粘剂进行改性，通过向高分子量的有机硅橡胶中加入含硅氢键(Si-H)的MQ树脂来提高硅橡胶与有机硅树脂的相容性，在硅橡胶中添加MQ树脂不仅将形成枣核结构，内聚力高，并且改性后的少胶云母带有机硅胶粘剂中存在硅氢键，硅氢键将在后续的浸渍固化过程一起与有机硅树脂浸渍漆中的活性基团反应，形成物理和化学上相容性，得到浸渍效果良好的绝缘体系。2、根据权利要求1所述的胶粘剂，其特征在于所述的其有机硅胶粘剂官能团反应式如下图+有机石敏粘剂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3、一种根据权利要求1所述少胶云母带有机硅胶粘剂的胶粘剂的制作方法，其特征在于所述的少胶云母带有机硅胶粘剂改性方案如下(1)制备高分子量的有机硅橡胶；取120份八甲基环四硅氧垸、3份二苯基二羟基硅烷、0.1%份四甲基氢氧化铵投入到反应烧瓶中，在8(TC下减压脱水，然后在10012(TC下进行聚合，达到所需粘度后，然后加入适量的水进行端轻基化，之后温度升至20(TC脱低沸物，即可得到高粘度的有机硅橡胶；(2)制备含硅氢键的MQ树脂对高分子量的有机硅橡胶进行改性；取96份正硅酸乙酯，28份三甲基氯硅垸和5份二甲基氯硅烷和30份甲基二氯硅烷，在较低的温度下进行水解，反应结束后静置分层，然后对甲苯层进行水洗、过滤、减压蒸馏除去溶剂，即可得到含硅氢键的MQ树脂；(3)制备少胶云母带有机硅胶粘剂；按照1:1的比例，取步骤(1)所制备的有机硅橡胶和步骤(2)所制备的含硅氢键的MQ树脂在四乙烯五胺催化下进行縮合脱水反应，最终得到有机硅胶粘剂。全文摘要一种少胶云母带有机硅胶粘剂及其制备方法，利用结构相似原理并在胶粘剂中引入潜在的可反应基团制备了一种与无溶剂有机硅浸渍树脂相配套的少胶云母带有机硅胶粘剂，使得该云母带经浸渍树脂真空压力浸渍处理可以得到整体性好的无气隙的绝缘结构。本发明利用含Si-H键的MQ树脂对少胶云母带有机硅胶粘剂进行改性，通过向高分子量的有机硅橡胶中加入含硅氢键(Si-H)的MQ树脂来提高硅橡胶与有机硅树脂的相容性，在硅橡胶中添加MQ树脂不仅将形成枣核结构，内聚力高，并且改性后的少胶云母带有机硅胶粘剂中存在硅氢键，硅氢键将在后续的浸渍固化过程一起与有机硅树脂浸渍漆中的活性基团反应，形成物理和化学上相容性，得到浸渍效果良好的绝缘体系。文档编号C08G77/38GK101333426SQ20081003185公开日2008年12月31日申请日期2008年7月22日优先权日2008年7月22日发明者姜其斌,衷敬和,陈子荣,勇黎申请人:株洲时代新材料科技股份有限公司