专利名称：一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于有机胶粘剂及其制备领域，特别涉及一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
目前，国内对耐高温胶粘剂的研究很多，但是能同时达到高的连接强度又能达到理想的耐热性能的胶粘剂却不是很多。北京航空材料研究所赵升龙、刘青方等人在2003年 10月《航空材料学报》第23卷增刊上介绍了通过高官能度环氧树脂AG-80和双酚A型环氧树脂混合，采用混合胺类固化剂，制成了室温固化的可以耐热200°C的胶粘剂，但此种胶粘剂在高温下的拉伸剪切强度却不太理想，仅为3MPa。王超、张斌等人在《中国胶粘剂》1998 年第8卷第3期上介绍了一种无溶剂耐高温的环氧树脂，采用双马来酰亚胺作为基体树脂， 以4，4' - 二氨基二苯甲烷作为固化剂，在250°C时剪切强度高达lOMPa，但其固化工艺复杂，不利于施工。美国专利US5200474公开了一种聚酰亚胺粘合剂的制备方法，以粘接铜箔与聚酰亚胺薄膜，其主要特征在于经巴比土酸(barbituric acid)改性的双马来酰亚胺树脂与聚酰胺酸组成聚酰亚胺粘合剂体系。其主要缺点在于需要在350°C的高温条件下进行长期高温固化。这不仅耗费能源、对设备提出了更高的技术要求，而且又容易使铜箔发生氧化反应。中国专利CNlOl 148656A公开一种耐高温无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于=TGDDM环氧树脂、氢化双酚A、固化剂、促进剂混合均匀，制得了耐高温无溶剂环氧胶粘剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法，该胶粘剂耐热性能好，拉伸剪切强度高达31. 2MPa ;制备过程简单，使用无溶剂操作， 起到了保护环境的作用。本发明的一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂，其组分包括A组分N，N，N’， N’ -四缩水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷环氧树脂、含羧基聚酰亚胺树脂、脂环型环氧树脂和端氨基有机硅树脂组分2，2_双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷；其中，N，N，N’，N’ -四缩水甘油基-4，4’ - 二氨基二苯甲烷环氧树脂、含羧基聚酰亚胺树脂、脂环型环氧树脂、端氨基有机硅树脂和2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的质量比为100 25 30 5 10 8 15 15 25。所述脂环型环氧树脂为3，4-环氧基环己甲酸-3 ’，4 ’ -环氧基环己甲酯。所述端氨基有机硅树脂为端氨基聚甲基硅氧烷，其分子结构式为
权利要求
1.一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂，其组分包括:A组分N，N，N’，N’ -四缩水甘油基-4，4’ - 二氨基二苯甲烷环氧树脂、含羧基聚酰亚胺树脂、脂环型环氧树脂和端氨基有机硅树脂；B组分2，2_双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷； 其中，N，N，N’，N’ -四缩水甘油基-4，4’ - 二氨基二苯甲烷环氧树脂、含羧基聚酰亚胺树脂、脂环型环氧树脂、端氨基有机硅树脂和2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的质量比为100 25 30 5 10 8 15 15 25。
2.根据权利要求I所述的一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂，其特征在于所述脂环型环氧树脂为3，4-环氧基环己甲酸-3 ’，4 ’ -环氧基环己甲酯。
3.根据权利要求I所述的一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂，其特征在于所述端氨基有机硅树脂为端氨基聚甲基硅氧烷，其分子结构式为
4.根据权利要求I所述的一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂，其特征在于所述含羧基聚酰亚胺树脂的制备方法为 将摩尔比为I : 1-6的3，5-二氨基苯甲酸和2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷加入反应器中，加入N，N- 二甲基乙酰胺，室温下搅拌溶解，加入2，2-双[4- (3,4- 二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐，室温下搅拌反应完全后，加入甲苯和对甲基苯磺酸，加热回流分水反应10-15小时后，分出甲苯，加入乙醇，析出固体粉末，过滤，干燥，得到含羧基聚酰亚胺树脂； 其中，2，2_双[4-(3，4_ 二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的摩尔数与3，5_ 二氨基苯甲酸和2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总摩尔数之比为I : I. 1-1.2 ;2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、3，5-二氨基苯甲酸和2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总质量与N，N- 二甲基乙酰胺的质量体积比为I克4-15毫升；N，N- 二甲基乙酰胺与甲苯的体积比为I : I ;N，N-二甲基乙酰胺与乙醇的体积比为I : 20;对甲基苯磺酸与2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的质量比为I : 8-11。
5.一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂的制备方法，包括 (I)将摩尔比为I : 1-6的3，5-二氨基苯甲酸和2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷加入反应器中，加入N，N- 二甲基乙酰胺，室温下搅拌溶解，加入2，2-双[4- (3,4- 二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐，室温下搅拌反应完全后，加入甲苯和对甲基苯磺酸，加热回流分水反应10-15小时后，分出甲苯，加入乙醇，析出固体粉末，过滤，干燥，得到含羧基聚酰亚胺树脂； 其中，2，2_双[4-(3，4_ 二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐的摩尔数与3，5_ 二氨基苯甲酸和2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总摩尔数之比为I : I. 1-1.2 ;2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、3，5-二氨基苯甲酸和2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的总质量与N，N-二甲基乙酰胺的质量体积比为I克4-15毫升；N，N-二甲基乙酰胺与甲苯的体积比为I : I ;N，N-二甲基乙酰胺与乙醇的体积比为I : 20;对甲基苯磺酸与2，2-双[4-(3，4-二羧基 苯氧基)苯基]丙烷二酐的质量比为I : 8-11;(2)将N，N，N’，N’ -四缩水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷环氧树脂、含羧基聚酰亚胺树脂、脂环型环氧树脂、端氨基有机硅树脂和2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷按质量比100 25 30 5 10 8 15 15 25在常温下混合，搅拌均匀即得。
全文摘要
本发明涉及一种有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法，其组分包括A组分N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、含羧基聚酰亚胺树脂、脂环型环氧树脂和端氨基有机硅树脂；B组分2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷。其制备包括待用时将组分A和组分B混合均匀即可。本发明的有机硅-环氧-聚酰亚胺胶粘剂耐热性能好，拉伸剪切强度高达31.2MPa，该制备过程简单，使用无溶剂操作，起到了保护环境的作用。
文档编号C09J179/08GK102618200SQ20121007535
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月21日 优先权日2012年3月21日
发明者虞鑫海, 阎睿, 陈晓玲, 陈梅芳 申请人:上海睿兔电子材料有限公司, 东华大学