专利名称：含有空洞的树脂成形体的制造方法、以及由该制造方法得到的含有空洞的树脂成形体的制作方法
技术领域：
本发明涉及使用了具有单一的结晶性聚合物的聚合物成形体的含空洞的树脂成 形体的制造方法、以及由该制造方法得到的含空洞的树脂成形体。
背景技术：
作为制造含空洞的树脂成形体的技术，已知有将在热塑性树脂中混合了非相溶性 热塑性树脂、无机粒子或有机粒子而得到的纤维状或片状物至少单向拉伸的技术(参照例 如专利文献1)。但是，所述专利文献1中记载的技术为在主成分中混入不同种类的成分，并 其为核而使空洞显现的方法。迄今为止，作为通过拉伸制造双向聚酯膜的技术，已知有以双折射率和密度满足 规定的关系的方式赋予单向取向的技术(例如参照专利文献2)；使用相对于拉伸前的膜端 部的最大厚度(de)的所述膜中央部的平均厚度(dc)的比率(de/dc)为3以下的膜的技术 (例如参照专利文献3)。但是，所述专利文献2记载的技术为可使膜的生产速度提高或使收率提高的技 术，所述专利文献3记载的技术为使膜的生产率提高，且制造厚度不均少、平面性优良的膜 的技术，都不是用于使空洞显现的技术。因此，现状是希望开发一种通过将具有单一的结晶性聚合物的聚合物成形体拉 伸，而使空洞显现的含空洞的树脂成形体的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平10-278160号公报专利文献2 日本专利第3582677号专利文献3 日本特开平9495344号公报
发明内容
本发明的课题就在于，解决上述以往的各种问题，达成以下的目的。即，本发明的 目的在于提供一种通过将具有单一的结晶性聚合物的聚合物成形体拉伸，能够制造使空洞 显现、具有高彩度且光亮性优良的外观、并且隔热性优良的含空洞的树脂成形体的含空洞 的树脂成形体的制造方法、以及由该制造方法得到的含空洞的树脂成形体。作为用于解决上述课题的方法，如下所述。艮P，<1> 一种含空洞的树脂成形体的制造方法，其特征在于，是将具有单一的结晶性聚 合物的聚合物成形体至少单向拉伸的含空洞的树脂成形体的制造方法，其中，第一向拉伸 时的所述聚合物成形体的应力-变形曲线的屈服应力㈧与伸长30%时的应力(L30)满足 下式⑴L30/A < 0. 90…式(I)。
<2> —种含空洞的树脂成形体的制造方法，其特征在于，是将具有单一的结晶性聚 合物的聚合物成形体至少单向拉伸的含空洞的树脂成形体的制造方法，其中，第一向拉伸 时的所述聚合物成形体的应力-变形曲线的屈服应力㈧与伸长40%时的应力(L40)满足 下式(II)，并且，屈服应力㈧之后的应力最初从下降转为上升时的转折点的应力⑶与伸 长40%时的应力(L40)满足下式(III)A>L40…式(II)B/L40 彡 1. 40…式(III)。<3>根据上述<1>或<2>中任一项所述的含空洞的树脂成形体的制造方法，其中， 所述结晶性聚合物选自聚烯烃、聚酯以及聚酰胺。<4> 一种含空洞的树脂成形体，其特征在于，是由<1> <3>中任一项所述的含空 洞的树脂成形体的制造方法得到的。发明效果根据本发明，能够解决现有的各种问题，并达成所述目的，S卩，通过将具有单一的 结晶性聚合物的聚合物成形体拉伸，提供一种能够制造使空洞显现、具有高彩度且光亮性 优良的外观，并且隔热性优良的含空洞的树脂成形体的含空洞的树脂成形体的制造方法、 以及由该制造方法得到的含空洞的树脂成形体。
图1是例示本发明的含空洞的树脂成形体的制造方法一个例子的图，是双向拉伸 膜制造装置的流程图。图2A是用于具体说明纵横尺寸比的图，为含空洞的树脂成形体的立体图。图2B为用于具体说明纵横尺寸比的图，为图2A中含空洞的树脂成形体的A_A’剖 面图。图2C为用于具体说明纵横尺寸比的图，为图2A中含空洞的树脂成形体的B-B’剖面图。图2D为用于说明测定位于距离膜表面最近位置的10个空洞与膜表面之间的距离 的方法的图，为图2A的A-A’剖面图。图3为表示实施例A-I的聚合物膜的应力-变形曲线的图。图4为表示实施例A-2的聚合物膜的应力-变形曲线的图。图5为表示实施例A-3的聚合物膜的应力-变形曲线的图。图6为表示实施例A-4的聚合物膜的应力-变形曲线的图。图7为表示比较例A-I的聚合物膜的应力-变形曲线的图。图8为表示实施例B-I的拉伸中聚合物膜的应力-变形曲线的图。图9为表示实施例B-2的拉伸中聚合物膜的应力-变形曲线的图。图10为表示实施例B-3的拉伸中聚合物膜的应力-变形曲线的图。图11为表示比较例B-I的拉伸中聚合物膜的应力-变形曲线的图。图12为表示应力-变形(伸长)曲线的一例和说明各应力的图。
具体实施例方式(含空洞的树脂成形体的制造方法、以及含空洞的树脂成形体)本发明的含空洞的树脂成形体优选由本发明的制造方法制造。以下，对本发明的 含空洞的树脂成形体的制造方法、以及由该方法制得的含空洞的树脂成形体进行说明。本发明的含空洞的树脂成形体的制造方法至少包括将具有单一的结晶性聚合物的聚 合物成形体至少单向拉伸的工序(拉伸工序)，还可以根据需要包括制膜工序等其他的工序。[拉伸工序]所述拉伸工序为将所述聚合物成形体至少单向拉伸，使空洞显现的工序。<聚合物成形体>所述聚合物成形体由含单一的结晶性聚合物的聚合物组合物形成，根据需要还可 含有其他成分。作为所述聚合物成形体的形状，没有特别的限定，可根据目的适当选择，可以举出 例如膜状、片状等。-聚合物组合物-所述聚合物组合物含有单一的结晶性聚合物，根据需要还可含有对空洞的显现没 有贡献的其他成分。所述聚合物组合物优选仅仅由结晶性聚合物构成。一结晶性聚合物一通常，聚合物分为具有结晶性的聚合物(结晶性聚合物)和非晶性(无定形的) 聚合物，即便是具有结晶性的聚合物也不是100%结晶，其分子结构中包含长链状分子规则 排列的结晶性区域和无规则排列的非结晶(无定形的)区域。因而，作为本发明的聚合物成形体中的所述结晶性聚合物，分子结构中至少包含 所述结晶性区域即可，结晶性区域和非结晶区域可以混在。作为所述结晶性聚合物，没有特别的限定，可根据目的适当选择，可以举出例如 高密度聚乙烯、聚烯烃类(例如聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共 聚物、乙烯-环烯烃共聚物、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1等)、聚酰胺类(PA)(例如尼龙-6 等)、聚缩醛类(POM)、聚酯类(例如 PET、PEN、PTT、PBT、PPT、PHT、PBN、PES、PBS 等)、间 规聚苯乙烯(SPS)、聚苯硫醚类(PPS)、聚醚醚酮类(PEEK)、液晶聚合物类(LCP)、含氟树脂 等。其中，从力学强度或制造的观点考虑，优选聚烯烃类、聚酯类、聚酰胺类、间规聚苯乙烯 (SPS)、液晶聚合物类(LCP)，更优选聚烯烃类、聚酯类、聚酰胺类。作为所述结晶性聚合物的熔融粘度，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优 选为50Pa 700Pa *s，更优选为70Pa 500Pa ·s，特别优选为80Pa 300Pa .s。 当所述熔融粘度为50 · s 700Pa · s时，熔融制膜时从模头喷出的熔融膜的形状稳定、 容易均勻地制膜，从该观点考虑而优选。另外，当所述熔融粘度为50 · s 700Pa · s时， 熔融制膜时的粘度适宜而容易挤出，还可以在制膜时调平熔融膜从而减少凹凸，从该观点 考虑优选。在此，所述熔融粘度可以利用平板型流变仪或毛细管流变仪进行测定。作为所述结晶性聚合物的MFR(熔体流动速率)，没有特别的限定，可以根据 目的适当选择，优选为0. 1 (g/10min) 100 (g/10min)，更优选为0. 5 (g/10min) 60 (g/10min)，特别优选为 1 (g/10min) 35 (g/10min)。当所述 MFR 为 1 (g/10min)
535(g/10min)时，制膜后的膜的强度变高、能够有效地拉伸，从该观点考虑优选。在此，所述MFR可以通过例如半自动熔体指数测定仪2A(东洋精机(株式会社) 制)进行测定。作为所述结晶性聚合物的熔点(Tm)，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优 选为100°C 350°C，更优选为100°C 300°C，特别优选为100°C 260°C。当所述熔点为 40°C 350°C时，在通常使用中预想的温度范围内容易保持形状，从该观点考虑优选，即使 不特别地使用高温加工所必须的特殊技术，也可以均勻制膜，从该观点考虑优选。在此，所述熔点可以利用差示热分析装置(DSC)进行测定。—聚酯树脂一所述聚酯类(以下，有时称为“聚酯树脂”)是指以酯键作为主链的主要键链的高 分子化合物的总称。因此，作为所述结晶性聚合物的优选的所述聚酯树脂，不仅包括上述例 示过的PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PTT (聚对苯二甲酸亚 丙基酯)、PBT (聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PPT (聚对苯二甲酸亚戊基酯)、PHT (聚对苯二甲 酸亚己基酯)、PBN(聚萘二甲酸丁二醇酯)、PES (聚丁二酸乙二醇酯)、PBS (聚丁二酸丁二 醇酯)，还包含利用二羧酸成分与二元醇成分的缩聚反应而得到的所有高分子化合物。作为所述二羧酸成分，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，可以举出例如芳 香族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸、羟基羧酸、多官能酸等，其中，优选芳香族二羧 酸。作为所述芳香族二羧酸，可以举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、联苯二羧酸、二 苯基砜二羧酸(diphenyl sulfone dicarbonic acid)、萘二甲酸、二苯氧基乙烷二羧酸、间 苯二甲酸-5-磺酸钠等，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、联苯二羧酸、萘二甲酸，更优选对苯 二甲酸、联苯二羧酸、萘二羧酸。作为所述脂肪族二羧酸，可以举出例如草酸、琥珀酸、花生酸、己二酸、癸二酸、二 聚酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸。作为所述脂环族二羧酸，可以举出例如环己烷二羧酸 等。作为所述羟基羧酸，可以举出例如对羟基安息香酸等。作为所述多官能酸，例如偏苯三 酸、苯均四酸等。所述脂肪族二羧酸及脂环族二羧酸中，优选琥珀酸、己二酸、环己烷二酸， 更优选琥珀酸、己二酸。作为所述二元醇成分，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，可以举出例如脂 肪族二醇、脂环族二醇、芳香族二醇、二乙二醇、聚亚烷基二醇等，其中，优选脂肪族二醇。作为所述脂肪族二元醇，可以举出例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、 新戊二醇、三乙二醇等，其中，特别优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇。作为所述脂环族二 醇，可以举出例如环己烷二甲醇等。作为所述芳香族二醇，可以举出例如双酚A、双酚S等。作为所述聚酯树脂的熔融粘度，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选为 50Pa · s 700Pa · s，更优选为 70Pa · s 500Pa · s，特别优选为 80Pa · s 300Pa · S。所 述熔融粘度大者拉伸时容易出现空隙，但当所述熔融粘度为50 · s 700Pa · s时，制膜 时容易挤出，或树脂的流动稳定不容易发生停滞、品质稳定，从该观点考虑而优选。另外，当 所述熔融粘度为50 · s 700Pa · s时，由于拉伸时能够适当地保持拉伸张力，因此容易 进行均勻拉伸、不容易发生断裂，从该方面考虑而优选。另外，当所述熔融粘度为50 .s 700Pa · s时，制膜时容易维持从模头喷出的熔融膜的形态，可以进行稳定地成形、产品不容易破损等，可提高物性，从该观点考虑而优选。所述聚酯树脂的特性粘度(IV)，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选为 0.4 1.2，更优选为0.6 1.0，特别优选为0.7 0.9。所述IV大者，在拉伸时容易显现 空隙，但当所述IV为0. 4 1. 2时，制膜时容易进行挤出，或树脂的流动稳定、不容易发生 停滞，品质稳定，从该观点考虑而优选。而且，当所述IV为0. 4 1. 2时，由于拉伸时可适 当保持拉伸张力，因此容易进行均勻拉伸，不容易对装置形成负荷，从该观点考虑优选。而 且，当所述IV为0. 4 1. 2时，产品不容易破损，可提高物性，从该观点考虑优选。在此，所述IV可通过uberoode型(々^ 口一〒型)粘度计进行测定。作为所述聚酯树脂的熔点，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，从耐热性或 制膜性等的观点考虑，优选为150°C 300°C，更优选为160°C 270°C。-—聚烯烃树脂-—所述聚烯烃类(以下有时称为“聚烯烃树脂”)是指将以乙烯作为基体的α烯烃 聚合而得到的聚合物。作为所述结晶性聚合物的优选的所述聚烯烃树脂，如上所述，可以举 出例如聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-环烯烃共聚 物、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1等。其中，优选聚乙烯、聚丙烯，特别优选聚丙烯。作为所述聚烯烃树脂的熔融粘度，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选 为 50Pa · s 700Pa · s，更优选为 70Pa · s 500Pa · s，特别优选为 80Pa · s 300Pa · S。 所述熔融粘度大者，拉伸时容易显现空隙，但当所述熔融粘度为50 · s 700Pa · s时，制 膜时容易挤出，或树脂的流动稳定不容易发生停滞、品质稳定，从该观点考虑而优选。另外， 当所述熔融粘度为50 -S 700 .s时，由于拉伸时能够适当地保持拉伸张力，因此容易 进行均勻拉伸、不容易发生断裂，从该方面考虑而优选。另外，当所述熔融粘度为50700Pa · s时，制膜时容易维持从模头喷出的熔融膜的形态，可以进行稳定地成形、产品不容 易破损等，可提高物性，从该观点考虑而优选。作为所述聚烯烃树脂的MFR(熔体流动速率)，没有特别的限定，可以根据目的适 当选择，优选为 0. 1 (g/10min) 100 (g/10min)，更优选为 0. 5 (g/10min) 50 (g/10min)， 特别优选为1 (g/lOmin) 35 (g/10min)。所述MFR大者，拉伸时容易显现空隙，但所述MFR 为0. l(g/10min) 100 (g/lOmin)时，制膜时容易挤出，或树脂的流动稳定不容易发生停 滞、品质稳定，从该观点考虑而优选。而且，当所述MFR为0. 5(g/10min) 50(g/10min)时， 由于拉伸时可适当保持拉伸张力，因此容易进行均勻拉伸，不容易对装置形成负荷，从该观 点考虑而优选。而且，当所述MFR为l(g/10min) 35(g/10min)时，产品不容易破损，可提 高物性，从该观点考虑优选。作为所述聚烯烃树脂的熔点，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，从耐热性 或制膜性等的观点考虑，优选150°C 300°C，更优选160°C 270°C。—聚酰胺树脂一所述聚酰胺类(以下有时称为“聚酰胺树脂”)是指通过酰胺键结合了多种单体而 得到的聚合物。作为所述结晶性聚合物的优选的所述聚酰胺树脂，可以举出例如尼龙、芳族 聚酰胺树脂等。其中，优选尼龙。作为所述聚酰胺树脂的熔融粘度，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优选 为 50Pa · s 700Pa · s，更优选为 70Pa · s 500Pa · s，特别优选为 80Pa · s 300Pa · S。所述熔融粘度大者，拉伸时容易出现空隙，但当所述熔融粘度为50 · s 700Pa · s时，制 膜时容易挤出，或树脂的流动稳定不容易发生停滞、品质稳定，从该观点考虑而优选。另外， 当所述熔融粘度为50 .s 700 .s时，由于拉伸时能够适当地保持拉伸张力，因此容易 进行均勻拉伸、不容易发生断裂，从该方面考虑而优选。另外，当所述熔融粘度为50700Pa · s时，制膜时容易维持从模头喷出的熔融膜的形态，可以进行稳定地成形、产品不容 易破损等，可提高物性，从该观点考虑而优选。作为所述聚酰胺树脂的MFR(熔体流动速率)，没有特别的限定，可以根据目的适 当选择，优选为 0. 1 (g/10min) 100 (g/10min)，更优选为 0. 5 (g/10min) 60 (g/10min)， 特别优选为l(g/10min) 20(g/10min)。所述MFR大者，拉伸时容易显现空隙，但当所述 MFR为0. l(g/10min) 100(g/10min)时，制膜时容易挤出，或树脂的流动稳定不容易发生 停滞、品质稳定，从该观点考虑而优选。而且，当所述MFR为0. 5 (g/10min) 60 (g/10min) 时，由于拉伸时可适当保持拉伸张力，因此容易进行均勻拉伸，不容易对装置形成负荷，从 该观点考虑而优选。而且，当所述MFR为l(g/10min) 20(g/10min)时，产品不容易破损， 可提高物性，从该观点考虑优选。作为所述酰胺树脂的熔点，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，从耐热性或 制膜性等的观点考虑，优选为150°C 300°C，更优选为160°C 270°C。—其它成分一作为其它成分，只要是对空洞的显现没有贡献的成分即可，没有特别的限定，可根 据目的适当选择。作为所述对空洞的显现没有贡献的成分，可以举出耐热稳定剂、抗氧化剂、有机的 爽滑剂、成核剂、染料、颜料、分散剂、偶联剂以及荧光增白剂等。对于所述其它成分是否对 空洞的显现有贡献，可以通过在空洞内或空洞的界面部分是否能够检测出结晶性聚合物以 外的成分(例如后述的各成分等)来辨别。作为所述抗氧化剂，没有特别的限定，可根据目的适当选择，可以举出例如公知的 受阻酚类等。作为所述受阻酚类，可以举出例如以IRGANOX 1010,IRGANOX Sumilizer BHT、 IRGANOX Sumilizer GA-80等商品名市售的抗氧化剂。另外，可将所述抗氧化剂用作一次抗氧化剂，进而也可以组合二次抗氧化剂而应 用。作为所述二次抗氧化剂，可以举出例如以Sumilizer TPL-R、同Sumilizer TPM、同 Sumilizer TP-D等商品名市售的抗氧化剂。所述荧光增白剂没有特别限制，可以根据目的适当选择，可以使用以例如WDiteq、 OB-U TBO, kcoll.Kayalight, 'J工—7、EGM等商品名销售的物质。需要说明的是，所 述荧光增白剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。通过如上所述添加荧光增白剂，可 以提供更鲜明的发蓝的白色性，可以使其具有高档感。< 拉伸 >在所述拉伸工序中，对所述聚合物成形体至少进行单向拉伸。通过所述拉伸工序， 聚合物成形体在被拉伸的同时，在其内部可形成沿第一拉伸方向取向的空洞，由此可得到 含空洞的树脂成形体。作为利用拉伸来形成空洞的理由，可以认为，构成所述聚合物成形体的单一的结 晶性聚合物通过形成微小的结晶区域或形成具有分子的某个水平的规则性的微小区域，从而以包含拉伸时难以扩展的结晶或微细结构区域的相间的树脂被撕碎的形态，被剥离拉 伸，由此其成为空洞源而形成空洞。所述拉伸的条件可根据本发明的含空洞的树脂成形体的制造方法的方式来决定。所述拉伸的条件的第一方案(以下有时称为“第一方案的拉伸条件”。)是根据第 一向拉伸时的所述聚合物成形体的应力-变形(伸长)曲线的屈服应力㈧与伸长30%时 的应力(L30)之间的关系来决定。作为所述应力的测定方法(算出方法)，可根据基于JIS K 7127的方法来求得。作为所述变形(伸长)的测定方法，可根据基于JIS K 7127的方法来求得。作为所述第一方案的拉伸条件，只要第一向拉伸时的所述聚合物成形体的应 力-变形(伸长)曲线的屈服应力(A)与伸长30%时的应力(L30)满足下式(I)，就没有 特别的限定，可以根据目的适当选择，优选L30/A < 0. 80，更优选L30/A < 0. 75。L30/A < 0. 90…式(I)若所述L30/A为0.90以上，则有时空洞不能显现，而以透明的膜的原状态被拉伸。 另一方面，当所述L30/A在上述更优选的范围内时，在空洞显现、且具有更良好的拉伸性的 方面是有利的。所述拉伸的条件的第二方案(以下有时称为“第二方案的拉伸条件”)是通过第一 向拉伸时的所述聚合物成形体的应力-变形(伸长)曲线的屈服应力(A)与伸长40%时的 应力(L40)之间的关系、屈服应力(A)之后的应力从最初开始下降转至上升的转折点的应 力(B)与伸长40%时的应力(L40)之间的关系来决定。作为所述应力的测定方法(算出方法)，可以根据基于JIS K 7127的方法求得。作为所述变形(伸长)的测定方法，可以根据基于JIS K 7127的方法求得。图12中示出应力-变形(伸长)曲线的一例和各应力的说明。图12中，A表示屈服应力，B表示屈服应力(A)之后应力从最初开始下降转为上升 时的转折点的应力，L40表示伸长40%时的应力。作为所述第二方案的拉伸条件，只要第一向拉伸中的所述聚合物成形体的应 力-变形(伸长)曲线的屈服应力㈧与伸长40%时的应力(L40)满足下式(II)，且屈服 应力(A)之后的应力从最初开始下降转为上升时的转折点的应力(B)与伸长40%时的应力 (L40)满足下式(III)，就没有特别的限定，可根据目的适当选择。A>L40…式(II)B/L40 彡 1. 40…式(III)作为所述A >L40，没有特别的限定，可以根据目的适当选择，L40/A优选为1 0. 3，更优选为0. 9 0. 4，特别优选为0. 8 0. 5。所述L40/A为1以上时，有时不能形成空洞。另一方面，若所述L40/A在上述特别 优选的范围内，则在形成空洞的方面是有利的。作为所述B/L40，若为1.40以下，就没有特别的限定，可以根据目的适当选择，优 选为1. 1以下，更优选为ι. O以下，特别优选为0. 9以下。若所述B/L40大于1.40，则有时空洞不能显现，而以透明的膜的原状态被拉伸。另 一方面，当所述B/L40在上述特别优选的范围内时，在空洞显现、且具有更良好的拉伸性的 方面是有利的。
只要不影响本发明的效果，所述拉伸方法没有特别限制，可列举例如单向拉伸、 依次双向拉伸、同时双向拉伸，不管在哪一种拉伸方法中，在制备时优选沿成形体的流动方 向进行纵向拉伸。通常情况下，在纵向拉伸中，利用辊的组合或辊间的速度差，可以调节纵向拉伸的 段数或拉伸速度。作为所述纵向拉伸的段数，只要是一段以上就没有特别限制，从可以更稳定地进 行高速拉伸的观点及制备的成品率或机械限制的观点考虑，优选为二段以上的纵向拉伸。 另外，对二段以上的纵向拉伸而言，可以在确认利用第一段的拉伸而发生缩颈之后，利用第 二段的拉伸形成空洞，从该观点考虑是有利的。予以说明，第二段以后的拉伸中的拉伸条件(例如拉伸速度、拉伸温度等)可以与 第一段的拉伸条件相同或不同。-拉伸速度-作为所述纵向拉伸的拉伸速度，只要第一向拉伸中的所述聚合物成形体的应 力-变形(伸长)曲线的屈服应力(A)与伸长30%时的应力(L30)满足上式(I)，或者第 一向拉伸中的所述聚合物成形体的应力-变形(伸长)曲线的屈服应力㈧与伸长40%时 的应力(L40)满足上式(II)、且屈服应力(A)之后的应力从最初开始下降转为上升时的转 折点的应力(B)与伸长40%时的应力(L40)满足上式(III)，就没有特别的限定，可以根据 目的适当选择，优选为10mm/min 36000mm/min，更优选为800mm/min 24000mm/min，特 别优选为1200mm/min 12000mm/min。当所述拉伸速度为10mm/min以上时，从容易使其显 现充分的缩颈的观点考虑优选。另外，当所述拉伸速度为36000mm/min以下时，从容易进行 均勻拉伸、树脂不容易发生断裂、不需要用于进行高速拉伸的大型拉伸装置从而可以降低 成本的观点考虑优选。因而，当所述拉伸速度为lOmm/min 36000mm/min时，从容易使其 显现充分的缩颈、且容易进行均勻拉伸、树脂不容易发生断裂、不需要用于进行高速拉伸的 大型拉伸装置从而可以降低成本的观点考虑优选。更具体而言，作为一段拉伸时的拉伸速度，优选为1000mm/min 36000mm/min，更 优选为 1100mm/min 24000mm/min，特别优选为 1200mm/min 12000mm/min。在二段拉伸时，优选将第一段的拉伸设定为以使其显现缩颈为主要目的预备拉 伸。作为所述预备拉伸的拉伸速度，优选为10mm/min 300mm/min、更优选为40mm/min 220mm/min、特另Ij优选为 70mm/min 150mm/mino而且，二段拉伸中的利用所述预备拉伸(第一段的拉伸)使其显现缩颈后的第二 段的拉伸速度，优选与所述预备拉伸的拉伸速度不同。利用所述预备拉伸使其显现缩颈后 的第二段的拉伸速度优选为600mm/min 36000mm/min、更优选为800mm/min MOOOmm/ min、特别优选为 1200mm/min 15000mm/min。作为所述拉伸速度的测定方法，没有特别的限定，可从公知的方法中适当选择，例 如可通过以下的方法进行测定。在分批式的情况下，将把持聚合物成形体端部的夹子向拉伸方向移动时的移动速 度、即夹子的移动距离/夹子移动所需要的时间(mm/min)作为拉伸速度。本实施方式中规 定的拉伸速度只要没有特别说明，就是指所述分批式情况下的拉伸速度。另外，在利用聚合物成形体通过2对(或者2对以上)夹持辊时的夹持辊的表面速度的不同而拉伸聚合物成形体(通常称为“辊对辊拉伸(Roll to Roll)”)的情况下，由 于聚合物成形体的把持位置被夹持辊固定，所以不能移动。因此，在所述辊对辊拉伸的情况 下，以拉伸的倍率/拉伸所需要的时间(％/min)作为拉伸速度。予以说明，所述夹持辊相 当于图1的辊15a。予以说明，所述分批式时的拉伸速度与所述辊对辊拉伸时的拉伸速度，只要在拉 伸方法中测定了聚合物成形体的拉伸前的长度(mm)以及拉伸后的长度(mm)，就可以相互 换算。将分批式时的拉伸速度换算成辊对辊拉伸时的拉伸速度的例子示于表1。[表1]
权利要求
1.一种含空洞的树脂成形体的制造方法，其特征在于，是将具有单一的结晶性聚合物 的聚合物成形体至少单向拉伸的含空洞的树脂成形体的制造方法，其中，第一向拉伸时的所述聚合物成形体的应力-变形曲线的屈服应力A与伸长30%时的应 力L30满足下式⑴L30/A < 0. 90…式(I)。
2.一种含空洞的树脂成形体的制造方法，其特征在于，是将具有单一的结晶性聚合物 的聚合物成形体至少单向拉伸的含空洞的树脂成形体的制造方法，其中，第一向拉伸时的所述聚合物成形体的应力-变形曲线的屈服应力A与伸长40%时的应 力L40满足下式(II)，并且，屈服应力A之后的应力最初从下降转为上升时的转折点的应力B与伸长40%时 的应力L40满足下式(III) A > L40…式(II) B/L40 彡 1. 40…式(III)。
3.根据权利要求1或2所述的含空洞的树脂成形体的制造方法，其中， 所述结晶性聚合物选自聚烯烃、聚酯以及聚酰胺。
4.一种含空洞的树脂成形体，其特征在于，是由权利要求1 3中任一项所述的含空洞 的树脂成形体的制造方法得到的。
全文摘要
本发明提供一种可以制造具有高彩度且光亮性优良的外观、并且隔热性优良的含空洞的树脂成形体的含空洞的树脂成形体的制造方法、以及由该制造方法得到的含空洞的树脂成形体。本发明的含空洞的树脂成形体的制造方法的特征在于，包括将具有单一的结晶性聚合物的聚合物成形体至少单向拉伸的步骤，其中，第一向拉伸时的所述聚合物成形体的应力-变形曲线的伸长30％时的应力(L30)与屈服应力(A)存在特定的关系；或者第一向拉伸时的所述聚合物成形体的应力-变形曲线的伸长40％时的应力(L40)与屈服应力(A)以及屈服应力(A)之后的应力最初从下降转为上升时的转折点的应力(B)存在特定的关系。
文档编号C08J9/00GK102137886SQ20098013385
公开日2011年7月27日 申请日期2009年7月23日 优先权日2008年8月29日
发明者佐佐木广树, 后藤靖友, 小仓彻, 有冈大辅 申请人:富士胶片株式会社