离聚物树脂、含有其的树脂组合物以及它们的用途的制作方法

专利名称：离聚物树脂、含有其的树脂组合物以及它们的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种离聚物树脂以及含有该离聚物树脂的树脂组合物，更详细而言， 涉及一种改善了拉伸粘度的离聚物树脂以及含有该离聚物树脂的树脂组合物。本发明的离 聚物树脂以及含有该离聚物树脂的树脂组合物，适合用作例如吹塑成型用品、发泡成型用 品，或树脂改性材料等。
背景技术：
聚丙烯通常熔融粘度比聚乙烯低，已知是一种在赋予单轴拉伸变形时不会显示出 随着应变而粘度增大的“应变固化性”的材料。另一方面，在吹塑成型、发泡成型、真空成型 这些特定的成型方法中，显示出应变固化性的材料从成型加工性的观点考虑是适合的。在 这一意义上，聚丙烯被认为是不适合用于吹塑成型、发泡成型、真空成型等的材料，其现状 是，妨碍了其用途向由这些成型方法所得材料领域的发展。为了解决该问题，迄今为止进行了对聚丙烯赋予应变固化性的各种尝试。熟知的 有，例如(1)添加乙烯系离聚物树脂(专利文献1，2)的方法、(2)添加超高分子量聚乙烯 的方法(专利文献幻、(3)通过过氧化物或进行电子射线照射等，在聚丙烯主链上导入长链 分枝的方法(专利文献4 6)等。其中，作为(1)的方法中所用的乙烯系离聚物树脂，已知如下的化合物，其具有通 过金属离子对乙烯与乙烯性不饱和羧酸或其酸酐的共聚物中一部分羧酸基进行中和的结 构(专利文献1、2)。通过向聚丙烯中添加这种乙烯系离聚物树脂，能够对聚丙烯赋予应变 固化性。然而，由于聚丙烯和乙烯系离聚物树脂的相容性低，因此在成型体中产生相分离， 因此存在有特别是刚性、延性、耐冲击性等机械物性的平衡性显著下降的问题。此外，在O)的方法中，同样虽然能够赋予应变固化性，但由于聚丙烯和超高分子 量聚乙烯的相容性低，因此存在有损害机械物性的平衡的问题。在(3)的方法中，当使用过氧化物时，在导入分枝结构的同时，聚丙烯主链产生了 分解，结果是存在有作为成型体的机械强度显著下降的问题，以及由来自于过氧化物的臭 气、未分解的过氧化物残渣等而产生的食品卫生上的问题等。此外，在使用电子射线照射 时，存在有如下问题需要大规模的装置；伴随由于导入分枝结构而导致的结晶度下降，机 械强度下降；并且难以再循环。在这种状况下，为了解决(1)的方法中聚丙烯和乙烯系离聚物树脂的相容性低的 问题，正尝试着制造丙烯系离聚物树脂(专利文献7、8)。根据专利文献7、8中所述的方法， 其中公开了通过在聚丙烯上接枝酸酐，并使用乙酸锌、碳酸钠、乳酸钠等有机酸金属盐对酸 酐的一部分进行中和的方法，可以得到丙烯系离聚物树脂，并且该离聚物树脂显示出了应 变固化性。对于如此所得的丙烯系离聚物树脂而言，在单独使用时，由于分子量过低，因此机 械强度不足。从实际使用的观点考虑，希望在通常的聚丙烯中添加少量前述离聚物树脂进行使用。但是，为了对聚丙烯赋予充分的应变固化性，少量添加时，效果较差，相反如果以表 现出应变固化性的程度大量添加前述离聚物树脂，则有机械强度下降的问题。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特公昭39-6810号公报专利文献2 日本特公昭40-15769号公报专利文献3 日本特公平5-79683号公报专利文献4 日本特开昭59-93711号公报专利文献5 日本特开昭61-1527M号公报专利文献6 日本特开昭62-121704号公报专利文献7 日本特表2002-543251号公报专利文献8 日本特表2006-521424号公报

发明内容
发明要解决的课题本发明涉及一种离聚物树脂、含有该离聚物树脂的树脂组合物以及它们的用途。 特别是，本发明的目的在于提供一种不仅满足耐热性、机械物性平衡性、耐药品性、轻量性、 再循环性，而且在吹塑成型、发泡成型、真空成型等成型加工法中，能够比现有技术更有效 并且更显著地表现出有利的应变固化性的离聚物树脂，即改善了拉伸粘度的离聚物树脂。 此外，本发明目的在于提供一种含有前述离聚物树脂的树脂组合物以及包含该树脂或树脂 组合物的各种物性优异的成型体。另外，在本发明中，离聚物树脂是指以具有官能团(极性 基团)的聚合物和具有金属成分的盐作为必要成分的树脂。解决课题的方法本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。结果发现，通过使用由具有官 能团的聚合物和特定的金属盐所形成的离聚物树脂，可以改善树脂的拉伸粘度，由此完成 本发明。也就是说，本发明涉及下述的(1) (17)。(1) 一种离聚物树脂(Xl)，由100重量份㈧具有来自于碳原子数为2 20的 α -烯烃的结构单元且具有官能团(a)的烯烃系聚合物、和0. 01 100重量份(B)具有2 个以上官能团(b)的金属盐形成。(2)如⑴所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，前述官能团(a)是酸基或酸酐基。(3)如⑴或⑵所述的离聚物树脂(Xl)，其特征在于，前述官能团(b)是选自有 机酸基和无机酸基中的至少1种被金属成分中和的基团。(4)如⑴ (3)中任一项所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，前述聚合物㈧ 是使选自碳原子数为2 20的α-烯烃中的至少1种进行(共)聚合而得到的烯烃(共) 聚合物(A-I)的接枝改性物。(5)如(4)所述的离聚物树脂(Xl)，其特征在于，前述烯烃(共)聚合物(A-I)是 衍生自丙烯的重复单元的含量为50摩尔％以上的丙烯系聚合物。(6)如(4)所述的离聚物树脂(Xl)，其特征在于，前述烯烃(共)聚合物(A-I)是衍生自4-甲基-1-戊烯的重复单元的含量为50摩尔％以上的4-甲基-1-戊烯系聚合物。(7)如(1) (6)中任一项所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，在前述聚合物 (A)中，前述官能团(a)的含量为0.01 50重量％的范围。(8) 一种树脂组合物(X2)，其特征在于，通过将⑴ (7)中任一项所述的离聚物 树脂(Xl)和与前述聚合物(A)不同的至少1种烯烃系聚合物(C)混合而得到。(9)如(8)所述的树脂组合物(X2)，其特征在于，通过将前述离聚物树脂(Xl)和 前述烯烃系聚合物(C)以(Xl) (C) = 1 99 99 1(重量％)的比例混合而得到。(10)如(8)或(9)所述的树脂组合物(X2)，其特征在于，前述聚合物(C)是使碳原 子数为2 20的α -烯烃均聚而得到的均聚物，或者是使2种以上不同的碳原子数为2 20的α -烯烃共聚而得到的共聚物。(11)如(8) (10)中任一项所述的树脂组合物(Χ2)，其特征在于，前述聚合物 (C)的重量分率为1 99重量％的范围。(12) 一种由(1) (7)中任一项所述的离聚物树月 项所述的树脂组合物拟、所得的成型体。(13) 一种由(1) (7)中任一项所述的离聚物树月 项所述的树脂组合物拟、所得的吹塑成型体。(14) 一种由(1) (7)中任一项所述的离聚物树月 项所述的树脂组合物拟、所得的发泡体。(15)如(14)所述的发泡体，其连通气泡率(連通気泡率)为50%以上，气泡(七 ^ )的平均直径为100 μ m以上Imm以下，贯通气泡与气泡之间的孔的平均直径为IOOnm以 上。(16) 一种由(1) (7)中任一项所述的离聚物树脂(XI)、或(8) (11)中任一 项所述的树脂组合物拟、所得的注射成型体。(17) 一种由(1) (7)中任一项所述的离聚物树脂(XI)、或(8) (11)中任一 项所述的树脂组合物拟、所得的膜。发明效果根据本发明，可以提供一种不仅满足耐热性、机械物性平衡性、耐药品性、轻量性、 再循环性，而且在吹塑成型、发泡成型、真空成型等成型加工法中，能够比现有技术更有效 并且更显著地表现出有利的应变固化性的离聚物树脂，即改善了拉伸粘度的离聚物树脂。 此外，根据本发明，可以提供一种含有前述离聚物树脂的树脂组合物以及包含该树脂或树 脂组合物的各种物性优异的成型体。


[图1]图1是表示本发明实施例中所用的离聚物树脂的拉伸粘度曲线的曲线图的 一个例子。[图2]图2是用于求出本发明实施例中所用的离聚物树脂的应变固化指数的曲线 图的一个例子。
旨(XI)、或(8) (11)中任一 旨(XI)、或(8) (11)中任一 旨(XI)、或(8) (11)中任一
具体实施例方式以下，对本发明的详细内容进行说明。[离聚物树脂(Xl)]本发明的离聚物树脂(Xl)，是由后述的烯烃系聚合物㈧和金属盐⑶所形成的 树脂。如后所详述，由本发明的离聚物树脂(Xl)的各种物性(MFR的下降、拉伸粘度的上升、 应变固化性的显现等)，可以推测通过前述金属盐(B)，前述聚合物(A)彼此之间的至少一 部分形成了交联结构。《㈧分子内具有官能团(a)的烯烃系聚合物》在本发明中，分子内具有官能团(a)的烯烃系聚合物(以下也称为“㈧成分”。) 是具有来自于碳原子数为2 20，优选为3 20，更优选为3 10的α _烯烃的结构单元 并具有官能团(a)的烯烃系聚合物。烯烃系聚合物㈧是例如后述的烯烃(共)聚合物(A-I)的接枝改性物，其可以通 过使用含有酸或其衍生物的化合物等含有官能团的化合物(接枝单体)对该聚合物(A-I) 进行接枝改性而得到。此外，本发明中的烯烃系聚合物(A)的重均分子量(Mw)没有特别限制，可以根据 目的用途和要求特性，在1000 1000000左右的范围内适当设计。例如，为了提高流动性， 优选为低分子量区域，而为了提高机械强度，优选为高分子量区域。另外，在以下的说明中，有时会将分子内具有官能团(a)的烯烃系聚合物简称为 “含有官能团的烯烃系聚合物”。此外，使用「烯烃(共)聚合物」来表示烯烃的均聚物和共 聚物的总称，“(共)聚合”也同样如此。以下，对烯烃(共)聚合物(A-I)进行说明后，对 接枝改性进行说明。(A-I)烯烃(共)聚合物本发明中可使用的烯烃(共)聚合物(A-I)，可以通过使选自碳原子数为2 20、 优选3 20、更优选3 10的α-烯烃中的至少1种进行均聚或共聚而得到。此外，作为 烯烃(共)聚合物(A-I)的原料，可以将其他化合物与前述α-烯烃一起使用。作为这种α-烯烃的例子，可以列举乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基丁 烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-戊 烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、三甲基-ι- 丁烯、乙基-ι-戊烯、1-辛烯、甲 基-1-戊烯、二甲基-ι-己烯、三甲基-ι-戊烯、乙基-ι-己烯、甲基乙基-ι-戊烯、二乙 基-ι- 丁烯、丙基-ι-戊烯、ι-癸烯、甲基-ι-壬烯、二甲基-ι-辛烯、三甲基-ι-庚烯、乙 基-1-辛烯、甲基乙基-1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二碳烯和1-十六碳烯。其中，优选将碳原子数为3 10的α-烯烃单独使用或组合使用。更优选的α-烯 烃使用方式，是单独的丙烯、单独的4-甲基-1-戊烯、以丙烯为主要成分的混合α-烯烃、 以4-甲基-1-戊烯为主要成分的混合α-烯烃。另外，在本发明中，“主要成分”定义为在 全部α -烯烃中该成分所占的浓度为30摩尔％以上的成分。因此，本发明中适合使用的烯烃(共)聚合物(A-I)，是丙烯系聚合物(丙烯均聚 物、丙烯共聚物)、4_甲基-1-戊烯系聚合物甲基-1-戊烯均聚物、4-甲基-1-戊烯共 聚物)。前述丙烯共聚物是如下的丙烯与其它α-烯烃的共聚物其含有通常为50摩尔％ 以上、优选为80摩尔％以上、特别优选为90摩尔％以上的衍生自丙烯的重复单元，并且含有剩余量衍生自其他α-烯烃的重复单元。前述4-甲基-1-戊烯共聚物是如下的4-甲 基-1-戊烯与其它α -烯烃的共聚物其含有通常为50摩尔％以上、优选为80摩尔％以 上、特别优选为90摩尔％以上的衍生自4-甲基-1-戊烯的重复单元，并且含有剩余量衍生 自其它α-烯烃的重复单元。作为除上述α -烯烃以外可以使用的其它化合物，可以列举例如链状多烯化合物 和环状多烯化合物。这些多烯化合物是具有2个以上共轭或非共轭的烯烃性双键的多烯。作为这种链状多烯化合物的例子，可以列举1，4_己二烯、1，5_己二烯、1，7_辛二 烯、1，9-癸二烯、2，4，6-辛三烯、1，3，7-辛三烯、1，5，9-癸三烯和二乙烯基苯等。此外，作为环状多烯化合物的例子，可以列举1，3_环戊二烯、1，3_环己二烯、5-乙 基-1，3-环己二烯、1，3_环庚二烯、二环戊二烯、二环己二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-甲 叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、甲基二氢化茚、2，3- 二 异丙叉-5-降冰片烯、2-乙叉-3-异丙叉-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，5-降冰片二烯等。进一步，在制造上述的烯烃(共)聚合物时，可以使用环状单烯，作为这种环状单 烯的例子，可以列举环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、3-甲基环己烯、环庚烯、环辛烯、环 癸烯、环十二碳烯、四环十碳烯、八环十碳烯和环二十碳烯等单环烯烃；降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5_异丁基_2_降冰片烯、 5，6_ 二甲基-2-降冰片烯、5，5，6_三甲基-2-降冰片烯和冰片烯等双环烯烃；2，3，3a，7a_ 四氢 _4，7_ 亚甲基 _1Η_ 茚和 3a, 5,6, 7a-四氢 _4，7_ 亚甲基 _1Η_ 茚 等三环烯烃；1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a_ 八氢化萘；以及除这些化合物之外的2-甲基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a_八 氢化萘、2-乙基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-丙基-1，4，5，8-二 亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-己基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8， 8a-八氢化萘、2-硬脂基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2，3-二甲 基-1，4，5，8-二亚甲基-l，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-甲基-3-乙基 _1，4，5，8-二亚 甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-氯-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八 氢化萘、2-溴-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，乜，5，8，8a-八氢化萘、2-氟-1，4，5，8-二亚 甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘和 2，3-二氯-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8， 8a_八氢化萘等四环烯烃；六环[6，6，1，13·6，Γ·13，02·7，0914]-4-十七碳烯、五环[8，8，I2·9，I4·7，I11·18，0，03·8， 01217]-5-二十一碳烯、八环[8，8，12_9，14_7，11118，11316，0，03_8，01217]-5_ 二十二碳烯等多环 烯烃等环状单烯化合物。(丙烯系聚合物)在本发明中，适合用作烯烃(共)聚合物(A-I)丙烯系聚合物为丙烯均聚物，可以 使用全同立构、无规立构、间同立构等中的任一种丙烯均聚物。而且在不损害作为丙烯均聚 物的特性的范围内，还可以为丙烯与乙烯、1-丁烯、1-己烯等其他烯烃的无规共聚物或嵌 段共聚物。此外，由工业制造聚烯烃的方法所得的丙烯系聚合物、或在市场上可以广泛获得 的丙烯系聚合物也都可以无障碍地使用。作为该丙烯系聚合物的分子量，可以以特性粘度为基准，并且在135°C的四氢化萘溶液中测定的特性粘度(以下记作“[n]”。)为ο. ι I0di/g左右。此外，丙烯系聚合物 中衍生自其他烯烃的重复单元的含量为0 50摩尔％。在这些丙烯系聚合物的制造中，聚合所用的催化剂，例如，可以使用三氯化钛催化 剂、包含助催化剂成分(烷基铝等)和催化剂成分(在镁化合物上负载了三氯化钛或四氯 化钛等钛化合物的催化剂成分等)的催化剂等。进一步，还可以使用以二氯化二茂基锆与 铝氧烷(7 > S 7 # f >)或硼化合物的组合所代表的以茂基化合物为配体的周期表第3 族、第4族的金属配位化合物和铝氧烷化合物所形成的催化剂、或使用以茂基化合物为配 体的周期表第3族、第4族的金属阳离子配位化合物作为催化剂的均一体系催化剂。其聚合方法可以采用溶剂聚合法或实质上不存在溶剂的本体聚合法、气相聚合 法等现有方法，并且聚合条件也没有特别限制，通常在反应温度为常温 200°C、压力为常 压 50kgf/cm2下进行。(4-甲基-1-戊烯系聚合物)在本发明中，适合用作烯烃(共)聚合物(A-I)的4-甲基-1-戊烯系聚合物是 4-甲基-1-戊烯的均聚物、或4-甲基-1-戊烯与4-甲基-1-戊烯以外的α -烯烃的共聚 物。并且，作为前述甲基戊烯聚合物，还可以使用全同立构、无规立构、间同立构等中任一种 的甲基戊烯聚合物。此外，4-甲基-1-戊烯系聚合物优选为含有85 100摩尔％、优选90 100摩 尔％的衍生自4-甲基-1-戊烯的重复单元并以4-甲基-1-戊烯为主体的聚合物。作为与 4-甲基-1-戊烯共聚的4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烃，例如为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己 烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯等碳原子数为2 20的α-烯烃，其中，从 与4-甲基-1-戊烯的共聚性良好且可以得到良好韧性的观点考虑，优选1-癸烯、1-十四碳 烯和1-十八碳烯。对于4-甲基-1-戊烯系聚合物的熔体流动速率(MFR)而言，根据ASTMD1238，在 温度为260°C、荷重为5. Okg的测定条件下，优选为0. 5 200g/10分钟、更优选为5 100g/10分钟的范围。如果熔体流动速率为200g/10分钟以下，则熔融粘度足够高，成型性 优异，另一方面，如果熔体流动速率为0. 5g/10分钟以上，则可以获得足够的机械强度，因 此是优选的。此外，熔点优选为220 240°C，更优选为225 240°C的范围。此外，这种4-甲基-1-戊烯系聚合物，可以通过以往公知的方法制造，例如，如日 本特开昭59-206418号公报中所述，例如，可以通过在催化剂的存在下，使4-甲基-1-戊烯 与上述α-烯烃聚合而得到。官能团(a)官能团是赋予化合物特定的反应性或功能的原子或原子团的总称，作为(A)成分 中含有的官能团(a)，例如，可以例示卤素基团、羟基、硫醇基、硫基、二硫基、醛基、酸基(例 如羧酸基、磺酸基)或酸酐基(例如羧酸酐基、磺酸酐基)等酸的衍生基团、氨基、亚氨 基、环氧基、腈基、硝基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、偶氮基、重氮基(diazo)等。其中，适合为酸或酸酐，更适合为羧酸或羧酸酐，特别适合为马来酸、纳迪克酸 (注册商标)以及它们的酸酐。此外，还适合使用磺酸或磺酸酐。另外，酸基或其衍生基团是来自于含有酸或其衍生物的化合物(例如含酸化合 物的酸酐、酰亚胺、酰胺、酯)的基团，在本发明中，有时仅将该官能团称作酸或其衍生物。例如，以下羧酸及其衍生物的例子表示来自于举例的含有酸或其衍生物的化合物的基团。作为(A)成分中可以含有的羧酸，例如，可以列举马来酸、富马酸、四氢化邻苯二 甲酸、衣康酸、柠康酸、丁烯酸、异丁烯酸、纳迪克酸(注册商标)、丙烯酸、甲基丙烯酸等不 饱和羧酸。此外，作为(A)成分中可以含有的羧酸衍生物，例如，可以列举上述不饱和羧酸的 酸酐、酰亚胺、酰胺、酯等。作为前述衍生物，具体来说，可以举例马来酸酐、柠康酸酐、马来 酰亚胺、马来酸单甲酯、马来酸缩水甘油酯等。其中，适合为不饱和羧酸或其酸酐，并特别适合为马来酸、纳迪克酸(注册商标) 以及它们的酸酐。作为向烯烃(共)聚合物(A-I)中导入这种官能团(a)的方法，有(方法1)对烯 烃(共)聚合物(A-I)进行接枝改性的方法、(方法2、当烯烃(共)聚合物(A-I)中含有 起因于链状二烯或环状二烯的骨架时，通过使来自于该二烯单体的碳碳双键部分与适当的 处理剂反应而导入官能团(a)的方法。此外，还可以使用下述(方法幻。以下，以导入酸或 其衍生物作为官能团(a)的情况为例，对各方法进行详细说明。(方法1)接枝改性作为在烯烃(共)聚合物(A-I)上接枝含有酸或其衍生物的化合物(以下，称为 接枝单体)的方法，可以无限制地使用以往公知的方法。例如，在使用丙烯系聚合物作为烯 烃(共)聚合物(A-I)时，可以采用使该聚合物熔融，并添加接枝单体而使其接枝共聚的熔 融改性法、或将该聚合物溶解在溶剂中，并添加接枝单体而使其接枝共聚的溶液改性法等。为了使接枝单体有效地与烯烃(共)聚合物(A-I)进行接枝而得到含有官能团的 烯烃系聚合物(A)，优选在自由基引发剂的存在下进行反应，这时，接枝化反应通常在60 350°C的温度下进行。自由基引发剂的使用比例，相对于100重量份烯烃(共)聚合物 (A-I)，通常为0. 001 2重量份的范围。作为自由基引发剂，优选为过氧化二异丙苯、过氧 化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁 基过氧化)己烷、1，4_双(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化苯甲酸叔丁酯等有机过氧化物。在本发明中，对于可以用作(A)成分的含有官能团的烯烃系聚合物而言，优选在 其官能团(a)的含量为0.01 50重量％，特别优选为0.05 40重量％，进一步优选为 0. 1 30重量％的范围内进行改性，当官能团含量少于前述范围的下限量时，由于作为本 发明效果之一的应变固化性下降，因此不优选。相反，如果试图将官能团含量提高至高于上 述上限量，则由于热、或过氧化物等自由基引发剂的作用，在进行接枝反应的同时，形成该 烯烃系聚合物的主链的骨架的分解反应不可避免地发生，含有官能团的烯烃系聚合物(A) 的分子量极端变小，机械物性显著恶化，或产生着色，因此不优选。(方法2~)使烯烃(共)聚合物(A-I)中所含的碳碳双键部分与适当的处理剂反应 的方法当烯烃(共)聚合物(A-I)中含有双键时，作为向该聚合物中导入羧酸或其衍生 物的方法，可以根据日本特开2006-137838号公报中所述方法进行。例如，在导入马来酸酐 时，可以如下方式得到。即，在酸性条件下，使烯烃(共)聚合物(A-I)与马来酸酐反应。但 是，作为导入至烯烃(共)聚合物(A-I)中的羧酸衍生物，并不限制于羧酸酐。当烯烃(共)聚合物(A-I)中含有双键时，向该聚合物中导入磺酸的方法，可以根据日本特开2006-137838号公报中所述方法进行。可以将硫酸-乙酸酐、发烟硫酸等作为 反应剂，使烯烃(共)聚合物(A-I)反应而得到。(方法幻在进行方法1的接枝改性处理后，使用适当的处理剂进一步反应，从而改 变官能团的方法例如，可以列举在进行前述方法1的接枝改性处理后，使接枝化的聚合物与氨基 磺酸类进行反应，从而将官能团改变为磺酸基的方法。作为此处所用的氨基磺酸类的具体 例子，可以列举对氨基苯磺酸(磺胺酸)、间氨基苯磺酸、邻氨基苯磺酸、2-氨基乙烷磺酸 (牛磺酸)等。这些氨基磺酸类，可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。《⑶具有2个以上官能团(b)的金属盐》在本发明中，金属盐(B)具有2个以上官能团(b)。官能团(b)是可以与官能团 (a)相互作用的官能团。也就是说，金属盐(B)是分子中具有至少2个可以与含有官能团的 烯烃系聚合物(A)的官能团(a)相互作用(例如，反应)的部位(官能团(b)，也称为反应 性部位。)的化合物。如前述推论，可以推测由于共价键、离子键、配位键、氢键等分子间相互作用，通过 金属盐(B)(以下也称为“(B)成分”。)，含有官能团的烯烃系聚合物(A)彼此之间至少一 部分形成交联结构，从而表现出本发明的优异物性。作为金属盐(B)，只要具有2个以上官能团(b)，并且可以与导入至含有官能团的 烯烃系聚合物(A)的官能团(a)相互作用(例如，反应)，且不管是可逆的还是不可逆的，只 要推测其促进了该聚合物(A)的分子链交联，就没有特别限定。从可以促进分子链交联的 观点考虑，优选为含有1价金属离子的金属盐，并特别优选实施例所示的含有钾的金属盐。例如，以往，作为离聚物树脂制造中所用的金属成分，已知有金属氧化物、金属氢 氧化物、有机酸或无机酸的金属盐和金属配位化合物、含有氨基的化合物、含有羟基的化合 物、含有异氰酸酯基的化合物等金属化合物。作为金属氧化物的具体子，可以列举Cu0、Mg0、 BaO、ZnO, A1203、Fe203> SnO, CaO, TiO2, ZrO2等。作为金属氢氧化物的具体例子，可以列举 LiOH、NaOH、KOH、Cu (OH) 2、Cu2O (OH) 2、Mg (OH) 2、Mg2O (OH) 2、Ba (OH) 2、Zn (OH) 2、Sn (OH) 2、Ca (OH) 2寸。在本发明中，在这些中使用具有2个以上可以与官能团(a)相互作用(例如，反 应)的官能团(b)的金属盐(B)。作为金属盐(B)，优选为有机酸或无机酸的金属盐。也就 是说，金属盐(B)所具有的官能团(b)，优选为选自有机酸基和无机酸基中的至少1种被金 属成分中和的基团。有机酸基是指有机酸所具有的羧基、磺基等官能团，无机酸基是指无机 酸所具有的磷酸基、硼酸基等官能团。作为上述金属盐中金属成分(金属阳离子)的具体例子，可以列举锂、钠、钾、铝、 锆、镁、钙、钡、铯、锶、铷、钛、锌、铜、铁、锡、铅等周期表第I VIII族的金属。其中，优选为 钠、钾、镁、钙、锆、锌、铝，而从可以促进分子链交联的观点考虑，更优选为作为1价的金属 阳离子的钠、钾等，并特别优选为钾。以往，作为有机酸金属盐，已知有硬脂酸、乙酸、碳酸、琥珀酸、己二酸、邻苯二甲 酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、亚氨基二乙酸、柠檬酸、氮川三乙酸、连苯三酸、偏苯三酸、均 苯三酸、丁烷四羧酸、乙二胺四乙酸、偏苯四酸、连苯四酸、均苯四酸、二乙三胺五乙酸、苯六 甲酸等有机酸的金属盐，但本发明中，在这些中优选使用在分子中具有2个以上反应性部位的有机酸金属盐。也就是说，在本发明中，优选使用琥珀酸盐、氨基二乙酸盐、柠檬酸盐、氮川三乙酸 盐、乙二胺四乙酸盐、二乙三胺五乙酸盐等。作为具体例子，可以例示琥珀酸钾、氨基二乙酸 钾、柠檬酸钾、氮川三乙酸钾、乙二胺四乙酸钾、二乙三胺五乙酸钾。此外，这些有机酸金属 盐，可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。以往，作为无机酸金属盐，已知有磷酸、硼酸、硝酸、氢氟酸、盐酸、铬酸、氢溴酸、次 氯酸、高氯酸等无机酸的金属盐。在本发明中，在这些中优选使用具有2个以上反应性部位 的无机酸金属盐。也就是说，在本发明中，由于具有2个以上磷酸基或硼酸基的无机酸金属盐难以 气化，并且容易残留在树脂中，因此优选使用。此外，这些无机酸金属盐，可以单独使用1 种，或将2种以上组合使用。金属盐(B)的使用比例，相对于100重量份含有官能团的烯烃系聚合物(A)，通常 为0. 01 100重量份，优选为0. 05 50重量份，并特别优选为0. 1 10重量份。当该 比例不到0. 01重量份时，所得离聚物树脂的交联密度易于降低，应变固化性容易不足。另 一方面，当该比例超过100重量份时，所得离聚物树脂的交联密度过高，熔融流动性显著变 差，成型加工性反而变差，此外该金属盐在树脂中的分散性显著变差，并会导致最终所得的 成型体的外观不良等问题，因此不优选。[树脂组合物(X2)]本发明的树脂组合物(X2)，可以通过将上述离聚物树脂(Xl)和与含有官能团的 烯烃系聚合物(A)不同的至少1种烯烃系聚合物(C)混合而得到。《(C)烯烃系聚合物》可以和本发明中所得的离聚物树脂(Xl)混合使用的烯烃系聚合物(C)与前述烯 烃系聚合物(A)不同，为不含有官能团(a)的烯烃系聚合物。例如，其可以通过使选自碳原 子数为2 20的α -烯烃中的至少1种进行均聚或共聚而得到。作为这种α-烯烃的例子，可以列举乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁 烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-戊 烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、三甲基-ι- 丁烯、乙基-ι-戊烯、1-辛烯、甲 基-1-戊烯、二甲基-ι-己烯、三甲基-ι-戊烯、乙基-ι-己烯、甲基乙基-ι-戊烯、二乙 基-ι- 丁烯、丙基-ι-戊烯、ι-癸烯、甲基-ι-壬烯、二甲基-ι-辛烯、三甲基-ι-庚烯、乙 基-1-辛烯、甲基乙基-1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二碳烯和1-十六碳烯。其中，优选 将碳原子数为2 10的α -烯烃单独使用或组合使用。作为烯烃系聚合物(C)，特别优选使用丙烯聚合物、甲基戊烯聚合物。作为前述丙 烯聚合物和甲基戊烯聚合物，可以列举上述(A-I)烯烃(共)聚合物栏中所述的丙烯系聚 合物和4-甲基-1-戊烯系聚合物。对于可以与本发明中所得的离聚物树脂(Xl)混合使用的烯烃系聚合物(C)的添 加量而言，相对于混合后的树脂组合物(Χ2)全体，以重量分率计，通常为1 99%，优选为 20 95 %，更优选为50 90 %，并进一步优选为70 90 %的范围。此外，离聚物树脂(Xl) 和烯烃系聚合物(C)的混合比例((Xl) (C))，以重量分率计，通常为1 99 99 1，优 选为5 95 80 20，更优选为10 90 50 50，并进一步优选为10 90 30 70的范围。本发明中所用的烯烃系聚合物(C)通常含有50摩尔％以上，优选为80摩尔％以 上，特别优选为100摩尔％的衍生自上述α-烯烃的重复单元。作为除上述α-烯烃以外可以使用的其它化合物，可以列举例如链状多烯化合物 和环状多烯化合物。这些多烯化合物是具有2个以上共轭或非共轭的烯烃性双键的多烯。作为这种链状多烯化合物的例子，可以列举1，4_己二烯、1，5_己二烯、1，7_辛二 烯、1，9-癸二烯、2，4，6-辛三烯、1，3，7-辛三烯、1，5，9-癸三烯和二乙烯基苯等。此外，作为环状多烯化合物的例子，可以列举1，3_环戊二烯、1，3_环己二烯、5-乙 基-1，3-环己二烯、1，3_环庚二烯、二环戊二烯、二环己二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-甲 叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、甲基二氢化茚、2，3- 二 异丙叉-5-降冰片烯、2-乙叉-3-异丙叉-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，5-降冰片二烯等。进一步，在制造上述的烯烃系聚合物时，还可以使用环状单烯，作为这种环状单烯 的例子，可以列举环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、3-甲基环己烯、环庚烯、环辛烯、环癸烯、 环十二碳烯、四环十碳烯、八环十碳烯和环二十碳烯等单环烯烃；降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-异丁基_2_降冰片烯、 5，6_ 二甲基-2-降冰片烯、5，5，6_三甲基-2-降冰片烯和冰片烯等双环烯烃；2, 3, 3a, 7a-四氢 _4，7_ 亚甲基 _1Η_ 茚和 3a, 5,6, 7a-四氢 _4，7_ 亚甲基 _1Η_ 茚 等三环烯烃；1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a_ 八氢化萘；以及除这些化合物之外的2-甲基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a_八 氢化萘、2-乙基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-丙基-1，4，5，8-二 亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-己基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8， 8a-八氢化萘、2-硬脂基-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2，3-二甲 基-1，4，5，8-二亚甲基-l，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-甲基-3-乙基 _1，4，5，8-二亚 甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘、2-氯-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八 氢化萘、2-溴-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，乜，5，8，8a-八氢化萘、2-氟-1，4，5，8-二亚 甲基-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氢化萘和 2，3-二氯-1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8， 8a_八氢化萘等四环烯烃；六环[6，6，1，13·6，Γ·13，02·7，0914]-4-十七碳烯、五环[8，8，I2·9，I4·7，I11·18，0，03·8， 01217]-5-二十一碳烯、八环[8，8，12_9，14_7，11118，11316，0，03_8，01217]-5_ 二十二碳烯等多环 烯烃等环状单烯化合物。烯烃系聚合物(C)的使用尺寸排除色谱测定的聚苯乙烯换算(当烯烃系聚合物 (C)为丙烯聚合物时，为聚丙烯换算)的重均分子量Mw，通常为1000 5000000，优选为 10000 3000000。[离聚物树脂(Xl)或树脂组合物(X》的制造方法]本发明的离聚物树脂(XI)，例如，可以通过在金属盐⑶的存在下，将含有官能团 的烯烃系聚合物(A)熔融混炼而得到。此处，“熔融混炼”是指同时进行剪切和加热的处理。 对于这种熔融混炼而言，例如，可以使用用于加工热塑性树脂的一般熔融混炼装置进行。该 熔融混炼装置可以是间歇式的，也可以是连续式的。作为熔融混炼装置的具体例子，可以列举班伯里混炼机、捏合机等间歇式熔融混炼装置；同方向旋转型连续式双螺杆挤出机等连 续式熔融混炼装置。此外，作为将离聚物树脂(Xl)和烯烃系聚合物(C)混合的方法，可以列举(1)将 如上述所得的离聚物树脂(Xl)和烯烃系聚合物(C)熔融混炼的方法；或(2)在金属盐(B) 的存在下，将含有官能团的烯烃系聚合物(A)和烯烃系聚合物(C)同时熔融混炼的方法。在这两种方法中，可以使用任一种方法。从容易控制离聚物树脂的交联密度的观 点考虑，希望为如上所述先仅制造离聚物树脂，然后将离聚物树脂(Xi)和烯烃系聚合物 (C)熔融混炼的方法。此外，从制造成本的观点考虑，希望为在金属盐(B)的存在下，将含有 官能团的烯烃系聚合物(A)和烯烃系聚合物(C)同时熔融混炼的方法。上述熔融混炼，优选对包含含有官能团的烯烃系聚合物(A)、金属盐(B)、根据需 要的烯烃系聚合物(C)的混合物进行，作为具体的方法，可以列举下述(I)和(II)的方法。(I)使用双螺杆挤出机，对包含含有官能团的烯烃系聚合物㈧、金属盐⑶和根 据需要的烯烃系聚合物(C)的混合物连续进行熔融混炼的方法。(II)使用间歇式捏合机，对包含含有官能团的烯烃系聚合物㈧、金属盐⑶和根 据需要的烯烃系聚合物(C)的混合物进行熔融混炼的方法。对于熔融混炼的条件而言，虽然根据所用的含有官能团的烯烃系聚合物(A)的熔 点或玻璃化温度、金属盐(B)的种类、熔融混炼装置的种类等而不同，但处理温度为200 300°C，优选为230 280°C，处理时间为30秒钟 30分钟，优选为60秒钟 10分钟。如果处理温度过低，则为了使含有官能团的烯烃系聚合物(A)与金属盐(B)充分 反应等所需的时间变长，从生产性观点考虑，存在问题。此外，相反如果处理温度过高，则难以使含有官能团的烯烃系聚合物(A)与金属 盐(B)均勻反应等，最终所得的离聚物树脂(Xl)中的交联密度的疏密情况变得显著，并特 别是导致机械物性下降，因此不希望处理温度过高。因此，处理温度和处理时间都存在有用 于显现出所希望物性的最适合区域。对于金属盐(B)而言，优选以例如水溶液这样的液状形式，与含有官能团的烯烃 系聚合物(A)以及根据需要的烯烃系聚合物(C)进行混合，这在该聚合物(A)是酸酐接枝 的烯烃系聚合物时特别有利。这是由于前述水溶液中所含的水可以用于将酸酐水解为二元酸。在本发明的离聚物树脂(Xl)或树脂组合物(X2)中，可以根据需要，在不损害本发 明效果的范围内配合阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、耐候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂 等各种添加剂。作为将本发明的离聚物树脂(Xl)或树脂组合物(X2)成型为片状、膜状、中空瓶状 的方法，可以应用挤出成型、注射成型、吹塑成型、挤压、浇铸等各种公知方法。对于本发明的离聚物树脂(Xl)而言，作为平均分子量指标的熔融流动性，即，当 烯烃(共)聚合物(A-I)为丙烯系聚合物时，在230°C、2. 16kg荷重下的MFR，当烯烃(共) 聚合物(A-I)为4-甲基-1-戊烯系聚合物时，在^0°C、5.0kg荷重下的MFR，为0.01 500g/10分钟，并优选为0. 1 200g/10分钟。对于本发明的树脂组合物(X2)而言，根据JIS K7113，使用厚度为Imm的小型试验 片，在23°C、拉伸速度30mm/分钟的条件下进行拉伸试验所求出的杨氏模量(拉伸模量)，通常为IOOMPa以上，优选为300MPa以上，进一步优选为500MPa以上。杨氏模量的上限没 有特别限定，通常为4000MPa左右。对于本发明的树脂组合物(X2)而言，根据ASTM D-790，使用厚度为3mm的试验片， 在23°C、弯曲速度5mm/分钟的条件下进行3点弯曲试验所求出的弯曲模量，通常为IOOMPa 以上，优选为300MPa以上，进一步优选为500MPa以上。弯曲弹性模量的上限没有特别限定， 通常为4000MPa左右。对于本发明的树脂组合物(X2)而言，根据ASTM D-256，使用厚度为3mm的带切口 的试验片，在23°C下所测定的艾氏冲击值(了 A、”卜衝撃値)，通常为10J/m以上，优选 为15J/m以上，进一步优选为20J/m以上。艾氏冲击值的上限没有特别限定，通常为200J/ m左右。对于本发明的树脂组合物(X2)，其根据下述实施例所述的方法，使用厚度为Imm 的试验片进行评价的应变固化指数，通常为0. 30以上，优选为0. 40以上，并更优选为0. 50 以上。应变固化指数的上限没有特别限定，通常为10左右。[成型体等]本发明的离聚物树脂(Xl)和树脂组合物(X2)的拉伸粘度得到改善。由于这些 树脂组合物的耐药品性、耐热性、机械物性平衡性、成型加工性、尺寸稳定性、电绝缘性、低 介电特性、轻量性等优异，因此，由这些树脂和树脂组合物所得的成型体可以适用于各种用 途。例如，除了通过吹塑成型所制造的吹塑成型体(饮料用瓶、洗涤剂用瓶、化妆品用 瓶、涂料用瓶、药品、输液等医疗用瓶、杂货用瓶等)，通过发泡成型所制造的发泡体(发泡片，食品用容器，瓶子包覆材料，包装材料， 建材用缓冲物，电子部件用包装材料，缓冲材料，高温用隔热材料，汽车内壁面缓冲垫，汽缸 盖、同步带外壳(夕'^ $ ”卜力K一)、空气净化器、通风管、引擎盖、吸排气用共鸣 板、引擎室与室内的遮蔽板、行李厢等的吸音结构，反射板用发泡片，光漫射板用发泡片，太 阳电池构成部件，水管保冷隔热材料，冷却器用配管保冷隔热材料等)，通过注射成型所制造的注射成型体(仪表面板、控制盒、手套箱、扶手、转向罩(卞 歹7丨J >夕'力々 >)、方向盘衬垫、门饰板、轮盖、车身护条、柱覆板(^，A力K一)、保险 杠、仪表板、挡泥板、气坝、空气阻流板、饰线(* 一>)、前通风格栅、挡泥板、车柱等汽车内 外装材料，复印机、传真机、打印机或它们的组合机器、喷墨打印机、扫描仪、碎纸机、个人电 脑、OHP机、商业用印刷机、电视机、收音机、立体音响、空调、电冰箱、洗衣机、电饭煲等家电、 OA机器用外部装饰部件，货盘、托盘、各种集装箱等产业用搬运容器、各种收纳盒、物流器 材、点心用器材、养鸡器材、鸡蛋用器材、农业器材、笼子、笊篱、桶、油桶、日用杂货、滴水板 等)、膜(多层拉伸膜、多层未拉伸膜、收缩膜、保护膜、高温蒸煮膜、多孔膜、防渗薄膜、 脱模膜、偏光板保护膜、相位差膜、食品包装材料(微波炉用包装膜)等)之外，还可以有效用作发泡丝(绳索用原丝、地毯用基布、布板(夕α 7 *—卜)、弹性 货运袋、榻榻米面料、榻榻米边(光輝緑)等)、食品包装材料(保鲜包装材料、烘烤纸板 等)、汽车外装材料部件、汽车内装材料部件、建筑机械用顶板、管、电线包覆材料、电缆包覆 材料、橡胶粘合改性材料、透气包装材料、电池隔膜、补强纤维、液晶显示部件、合成皮革用脱模纸、LED (发光二极管)用树脂模型、天线材料、橡胶管芯和护套、线束连接器(〃 一本^ 二木夕夕)、树脂改性材料、加工辅助材料、将该树脂组合物溶于烃系溶剂的耐热涂布材料、 疏水材料等。上述发泡体，其连通气泡率通常为50 %以上，优选为50 100 %，气泡的平均直径 通常为100 μ m以上Imm以下，优选为100 μ π! 500 μ m,贯通气泡与气泡之间的孔的平均直 径为通常为IOOnm以上，并优选为100 500nm。实施例以下使用实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限制于这些实施例。在本发 明中，各物性使用以下方法进行测定。(1)熔体流动速率(MFR)各种树脂组合物的熔体流动速率(MFR)，根据ASTM D1238，在使用丙烯系聚合物 时，在温度230°C、荷重2. 16kg的条件下进行测定，在使用4-甲基-1-戊烯系聚合物时，在 温度260°C、荷重5. Okg的条件下进行测定。(2)拉伸特性(拉伸模量、断裂伸长)拉伸模量和断裂伸长，通过基于JIS K7113的方法，在23°C、拉伸速度为30mm/分 钟的条件下进行拉伸试验而求出。(3)弯曲特性(弯曲模量)弯曲模量，根据ASTM D-790，在下述条件下进行弯曲试验而求出。试验片3mm厚，跨度48mm，弯曲速度5mm/分钟，测定温度23°C(4)冲击特性(艾氏冲击值(IZ冲击值))IZ冲击值，根据ASTM D-256，在下述条件下进行冲击试验而求出。试验片3mm厚，切口为机械加工，测定温度23°C(5)应变固化性(应变固化指数)各种树脂组合物的拉伸粘度，使用Anton Paar公司制的粘弹性测定装置(商品 名Physica MCR301)，如下所示进行测定。由各种树脂组合物制作厚度为Imm的物性评价 用试验片，并将该试验片的在一定应变速度(sec—1)下的拉伸粘度η (Pa-s)和时间t (sec) 的关系(拉伸粘度曲线)绘制曲线图。另外，对于测定温度而言，在使用丙烯系聚合物时设 为190°C，在使用4-甲基-1-戊烯时设为M0°C。测定结果的一个例子(实施例2)示于图 1。另一方面，该树脂组合物没有应变固化性时的粘度，根据线性粘弹性规则进行计 算。在计算时，剪切粘度由测定的熔融粘弹性的频散求出，该熔融粘弹性的测定温度和测定 拉伸粘度时相同。根据以上测定结果，将Hencky应变ε作为横轴，将实测的拉伸粘度曲线和根据线 性粘弹性规则所得的粘度值的比λη作为纵轴，绘制曲线图。在Hencky应变ε为1. 0和 1. 5时的log λ n值分别为log λ n(l. 0)和log λ n(l. 5)的情况下，通过下式求出应变固化指数。
权利要求
1.一种离聚物树脂(Xl)，由100重量份(A)具有来自于碳原子数为2 20的α -烯 烃的结构单元且具有官能团(a)的烯烃系聚合物、和0. 01 100重量份(B)具有2个以上 官能团(b)的金属盐形成。
2.如权利要求1所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，前述官能团(a)是酸基或酸酐基。
3.如权利要求1或2所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，前述官能团(b)是选自有 机酸基和无机酸基中的至少1种被金属成分中和的基团。
4.如权利要求1 3中任一项所述的离聚物树脂(Xl)，其特征在于，前述聚合物(A) 是使选自碳原子数为2 20的α-烯烃中的至少1种进行(共)聚合而得到的烯烃(共) 聚合物(A-I)的接枝改性物。
5.如权利要求4所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，前述烯烃(共)聚合物(A-I) 是衍生自丙烯的重复单元的含量为50摩尔％以上的丙烯系聚合物。
6.如权利要求4所述的离聚物树脂(XI)，其特征在于，前述烯烃(共)聚合物(A-I) 是衍生自4-甲基-1-戊烯的重复单元的含量为50摩尔％以上的4-甲基-1-戊烯系聚合 物。
7.如权利要求1 6中任一项所述的离聚物树脂(Xl)，其特征在于，在前述聚合物(A) 中，前述官能团(a)的含量为0.01 50重量％的范围。
8.一种树脂组合物(X2)，其特征在于，通过将权利要求1 7中任一项所述的离聚物 树脂(Xl)和与前述聚合物(A)不同的至少1种烯烃系聚合物(C)混合而得到。
9.如权利要求8所述的树脂组合物(X2)，其特征在于，通过将前述离聚物树脂(Xl)和 前述烯烃系聚合物(C)以(Xl) (C) = 1 99 99 1(重量％)的比例混合而得到。
10.如权利要求8或9所述的树脂组合物(X2)，其特征在于，前述聚合物(C)是使碳原 子数为2 20的α -烯烃均聚而得到的均聚物，或者是使2种以上不同的碳原子数为2 20的α -烯烃共聚而得到的共聚物。
11.如权利要求8 10中任一项所述的树脂组合物(Χ2)，其特征在于，前述聚合物(C) 的重量分率为1 99重量％的范围。
12.—种由权利要求1 7中任一项所述的离聚物树月 一项所述的树脂组合物拟、所得的成型体。
13.一种由权利要求1 7中任一项所述的离聚物树月 一项所述的树脂组合物拟、所得的吹塑成型体。
14.一种由权利要求1 7中任一项所述的离聚物树月 一项所述的树脂组合物拟、所得的发泡体。
15.如权利要求14所述的发泡体，其连通气泡率为50%以上，气泡的平均直径为 100 μ m以上Imm以下，贯通气泡与气泡之间的孔的平均直径为IOOnm以上。
16.一种由权利要求1 7中任一项所述的离聚物树脂(Xl)、或权利要求8 11中任 一项所述的树脂组合物拟、所得的注射成型体。
17.一种由权利要求1 7中任一项所述的离聚物树脂(Xl)、或权利要求8 11中任 一项所述的树脂组合物(X》所得的膜。旨(XI)、或权利要求8 11中任 旨(XI)、或权利要求8 11中任 旨(XI)、或权利要求8 11中任
全文摘要
本发明的课题在于提供一种能够形成兼顾成型加工性和机械物性这两种物性的平衡的聚烯烃系成型体的离聚物树脂和含有该离聚物树脂的树脂组合物，以及包含它们的成型体。作为解决本发明课题的方法，所述离聚物树脂(X1)由100重量份(A)具有来自于碳原子数为2～20的α-烯烃的结构单元且具有官能团(a)的烯烃系聚合物、和0.01～100重量份(B)具有2个以上官能团(b)的金属盐形成。
文档编号C08L23/26GK102131862SQ20098013351
公开日2011年7月20日 申请日期2009年8月26日 优先权日2008年9月1日
发明者大地广泰, 小野木隆行, 池永成伸, 田中宏和 申请人:三井化学株式会社