专利名称：一种聚丙烯的复合β晶型成核剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚丙烯加工的复合型β晶型成核剂。
背景技术：
对结晶性高分子聚丙烯而言，结晶特性是决定其力学、光学等性能的重要因素。等规聚丙烯的分子链均为3螺旋构型，晶体结构可形成α、β、γ、δ和拟六方态等五种。单斜晶系的α晶型最为稳定，目前商品化的聚丙烯(简称PP)中主要为此类晶型，但其韧性较差，这也是通常PP抗冲击性能差的原因。β晶型属六方晶系，这种晶型的PP具有良好的冲击韧性，近年来因其在增韧及制造电容器粗化膜方面有独特性能而受到重视。提高PP中 β晶型的含量，对改善PP的性能有重大意义。由于PP的β晶型在热力学上是准稳定、动力学上是不利于生成的一种晶型，在通常的加工或结晶条件下难以得到，只有在特殊条件下(如在一定的温度梯度，或剪切作用) 才能形成少量β晶型。添加某些能诱导生成β晶型的所谓“β晶型成核剂”(或称“β 成核剂”)是可获得高含量β晶型、也是目前唯一可工业化实施的途径。与通常诱导α晶型的α成核剂相比，β晶型成核剂具有明显的特异性，即只有少数具有特殊结构的物质才具有β晶成核作用。到目前为至真正具有明显β结晶效果或在这一领域产生较大影响的β成核剂主要有以下四类第一类是少数具有准平面结构的稠环化合物，如Y喹吖啶酮Y-Quinacridone染料BIBB、三苯二噻嗪Triphenodithiazine等； 第二类是史观一等在DE-A-3610644、ΕΡ0682066、CN 1004076Β等专利中公开的某些第IIa 族元素的盐类或其与特定二元羧酸的复合物或化合物，典型的例子为硬脂酸钙/庚二酸复合物或庚二酸钙。EP 0887475ΧΝ 1210103中用亚氨酸与周期表中第II A族金属元素形成的盐类，也属于此类；第三类是1994年日本新理化公司报道的一类芳酰胺类物质，主要包括苯二甲酸环己酰胺和萘二甲酸环己酰胺；第四类是冯嘉春等在中国专利ZL00117339. 1 中公开的稀土配合物类β成核剂。尽管第三、四类成核剂具有很高的成核效率且已实现工业化生产，但与常用的α成核剂相比，β成核剂种类少且价格昂贵，寻找高效、低成本的β 成核剂，仍然是该领域十分重要的研究课题。为此，有必要提供一种低成本的复合型β晶型成核剂，其可以降低昂贵的β晶型成核剂的有效使用量，但仍具有良好的成核作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种复合型β晶型成核剂，该复合型β晶型成核剂可以降低β晶型成核剂的有效使用量。
为了实现上述的发明目的，本发明提供了一种聚丙烯的复合β晶型成核剂，该复合β晶型成核剂包括一种或一种以上的β晶型成核剂以及一种或一种以上的协效剂组成，其中，按重量比计，β晶型成核剂与协效剂的比例为99. 50 0.50 1.00 99.00， 优选为95. 00 5. 00 5. 00 95. 00 ；而协效剂则是选自于如下一组物质中的一种或一种以上含芳香环的物质、杂环类物质和无机粉体；其中，无机粉体可以是5ηπι-500μπι的微细、超细或纳米粉体，优选为IOnm-IOOym的微细、超细或纳米粉体。优选地，在上述的复合β晶型成核剂中，β晶型成核剂与协效剂的比例为90. 00 10. 00 10. 00 90. 00;更优选地，β晶型成核剂与协效剂的比例为 90. 00 10. 00 30. 00 70. 00。在本发明的复合β晶型成核剂中，协效剂可以为有机的物质，如含芳香环的物质和/或杂环类物质，更具体可以如苯、芴、噻吩、或其衍生物或其衍生物的盐。一种具体的协效剂可以是芴-噁二唑化合物Α，该化合物具有如下的结构式
权利要求
1.一种聚丙烯的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的复合β晶型成核剂包括一种或一种以上的β晶型成核剂以及一种或一种以上的协效剂组成，其中，按重量比计，所述的β晶型成核剂与所述的协效剂的比例为99. 50 0.50 1.00 99. 00 ；其中，所述的β晶型成核剂选自于如下一组物质具有准平面结构的稠环化合物类β晶型成核剂；第I Ia族元素的盐类或其与二元羧酸形成的第IIa族β晶型成核剂；芳香酰胺类β晶型成核剂；以及稀土 β成核剂；其中，所述的协效剂选自于无机粉体，该无机粉体是5nm-500 μ m的微细、超细或纳米粉体。
2.如权利要求1所述的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的β晶型成核剂与所述的协效剂的比例为95. 00 5. 00 5. 00 95.00。
3.如权利要求1所述的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的无机粉体为 IOnm-IOO μ m的微细、超细或纳米粉体。
4.如权利要求1所述的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的β晶型成核剂与所述的协效剂的比例为90. 00 10. 00 10. 00 90.00。
5.如权利要求4所述的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的β晶型成核剂与所述的协效剂的比例为90. 00 10. 00 30. 00 70.00。
6.如权利要求1所述的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的协效剂为稀土化合物粉体、碳酸钙粉体、沸石粉体、多孔二氧化硅或多孔氧化铝。
7.如权利要求1所述的复合β晶型成核剂，其特征在于，所述的稠环化合物类β晶型成核剂为Y喹吖啶酮或三苯二噻嗪；所述的芳香酰胺类β晶型成核剂为苯二甲酸环己酰胺和/或萘二甲酸环己酰胺；所述的第IIa族β晶型成核剂为庚二酸钙或硬脂酸钙/庚二酸复合物。
全文摘要
本发明公开了一种用于聚丙烯加工的复合β晶型成核剂，其一种或一种以上的β晶型成核剂以及一种或一种以上的协效剂组成，其中成核剂与协效剂的组成(质量份)比例为成核剂100份、协效剂0.0001-1000份，最好在1-200份。由于协效剂的存在，可望获得一系列高效且低成本的复合型β晶型成核剂。该复合β晶型成核剂有望在汽车、管道、薄膜、电气、电子电器等方面获得广泛应用。
文档编号C08K3/22GK102226026SQ20111011962
公开日2011年10月26日 申请日期2007年3月12日 优先权日2007年3月12日
发明者何阳, 冯嘉春, 郑德 , 钱玉英, 黄锐 申请人:广东炜林纳功能材料有限公司