专利名称：一种pvc压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及化学稳定剂技术领域，具体涉及一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法。
背景技术：
聚氯乙烯(PVC)、稳定剂、加工改性剂及无机材料等合理混配，能够生产出各种不同用途的聚氯乙烯塑料制品。PVC压延膜制备中的主要成分包括聚氯乙烯和稳定剂，其中， 稳定剂的性能对PVC压延膜的稳定性影响较大。PVC行业中公知的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类和Ca/Zn 类等稳定剂，但应用最多的热稳定剂是铅盐类和金属皂类。铅盐类稳定剂价格低廉，热稳定效果好，但其毒性大，严重危害人体健康并污染环境。有机锡类稳定剂热稳定性良好，毒性较小，它广泛应用于高透明度聚氯乙烯板材、片材、食品、医药包装中，但其价格昂贵，而且有些产品在毒性上要控制完全无毒环保，因而其应用也受到限制。随着社会对环保意识的提高，以及对热稳定剂综合性能要求的提高，热稳定剂的生产和消费向无毒、无污染、高透明度、耐热性良好和高效的方向发展。而无毒钙锌复合Ca/ Zn热稳定剂是世界公认的无毒、环保型热稳定剂，且具有价格低廉、润滑性良好等优点，具有极广阔的发展空间。目前国内外研究机构都开始投入大量经费对钙锌复合热稳定剂展开研究。钙锌稳定剂广泛应用于PVC行业中，广告压延膜用的稳定剂为钙锌稳定剂。但是，目前市场上用的 PVC广告压延膜耐热性不好，在高温下容易变形，而且，常用的PVC广告压延膜的耐候性较差，容易变色。因此，有必要开发一种具有良好耐热性和耐候性的钙锌稳定剂用于PVC广告压延膜。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法，本发明所提供的钙锌稳定剂耐热性好，耐候性能好，不易变色。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案
一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成
钙盐主稳定剂10--30%锌盐主稳定剂10--30%水滑石30--50%润滑剂10--20%噻吩类杂环化合物5--15%抗氧剂1--5%辅助稳定剂1--5%紫外线吸收剂1--5%,
5其中，所述的钙盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类钙盐主稳定剂和苯环类钙盐主稳定剂，所述脂肪酸类钙盐主稳定剂为硬脂酸钙、棕榈酸钙、油酸钙、月桂酸钙、十七碳脂肪酸钙或十五碳脂肪酸钙的任意一种，所述苯环类钙盐主稳定剂为苯甲酸钙或十二烷基苯磺酸钙的任意一种；
其中，所述的锌盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类锌盐主稳定剂和苯环类锌盐主稳定剂，所述脂肪酸类锌盐主稳定剂为硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌或十五碳脂肪酸锌的任意一种，所述苯环类锌盐主稳定剂为苯甲酸锌或十二烷基苯磺酸锌的任意一种；
其中，所述的水滑石为任意比例混合的镁铝二元水滑石和锌镁铝三元水滑石，所述镁铝二元水滑石中Mg0/AL203的摩尔比为(4-4. 5) 1，所述锌镁铝三元水滑石中ai0/Mg0/AL203 的摩尔比为 1: (0. 5-2) (0. 5-1)；
其中，所述的润滑剂为硬脂酸丁酯、单硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白腊、固体白腊、聚乙烯蜡、石蜡、E蜡、EG蜡、硬脂肪酸和季戊四醇中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物；
其中，所述的噻吩类杂环化合物为噻吩、α -氯代噻吩、α -碘代噻吩、α -氯甲基噻吩、 2-乙酰-3-甲基噻吩、α -乙酰噻吩、3-甲基噻吩、2，5_双(5-叔丁基-2苯并恶唑基)噻吩、 α -乙烯噻吩J塞吩-α -帽、噻吩-α-乙酸、噻吩-α-乙醇、噻吩-α-乙腈J塞吩_ α -乙胺或α-硝基噻吩的任意一种；
其中，所述抗氧剂为β "(3, 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2. 4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β- (3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物；
其中，所述辅助稳定剂为二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脱氢醋酸、乙酰乙酸乙酯、 1，2-环已二酮、2，3-戊二酮、2，5-己二酮和乙酰丙酮中两种或两种以上按任意比例混合的混合物；
其中，所述的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-327、紫外线吸收剂UV-P和紫外线吸收剂UV-320中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物。 优选的，一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成
钙盐主稳定剂10--25%锌盐主稳定剂10--25%水滑石35--45%润滑剂10--20%噻吩类杂环化合物5--13%抗氧剂1--5%辅助稳定剂1--4%紫外线吸收剂1--5% ο 优选的，一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成 钙盐主稳定剂10-20%
锌盐主稳定剂10-25%水滑石35--40%润滑剂10--20%噻吩类杂环化合物5--10%抗氧剂1--5%辅助稳定剂1--3%紫外线吸收剂1--5% ο 更为优选的，一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成
钙盐主稳定剂10%锌盐主稳定剂12%水滑石40%润滑剂20%噻吩类杂环化合物8%抗氧剂5%辅助稳定剂3%紫外线吸收剂2% ο上述一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法，它包括以下步骤
a、将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在55-65°C条件下搅拌5min-10
min ；
b、然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、润滑剂和噻吩类杂环化合物，在55-65 °C条件下搅拌10 min-20 min ；
C、最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂和紫外线吸收剂，在55-65°C条件下搅拌 10 min-20 min，冷却后得到PVC压延膜用环保钙锌稳定剂。上述技术方案中，步骤a和步骤b的温度分别控制在58-62°C。上述技术方案中，步骤a和步骤b的温度分别控制在60°C。上述技术方案中，步骤a和步骤b高速搅拌机的转速分别为1000-1500 r/min。上述技术方案中，步骤a和步骤b高速搅拌机的转速分别为1250 r/min。本发明与现有技术相比较，有益效果在于1)本发明提供的PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，由于采用了噻吩类杂环化合物作为添加剂，因而耐候性能好，所提供的钙锌稳定剂在紫外灯光照射50h后，色差变化为0-0. 5%。2)本发明提供的PVC压延膜用环保钙锌稳定剂耐热稳定性好，能够在185°C的双滚筒混合机进行压片而不变形。3 )本发明的制备方法简单。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的说明。实施例1。先取20Kg镁铝二元水滑石(镁铝二元水滑石中Mg0/AL203的摩尔比为4. 0:1)和 20Kg锌镁铝三元水滑石(锌镁铝三元水滑石中ai0/Mg0/AL203的摩尔比为2:4:2)加入高
7速搅拌机中，高速搅拌机的转速为1000 r/min，在55°C下搅拌5 min ；然后继续加入5Kg 硬脂酸钙、IOKg苯甲酸钙、5Kg硬脂酸锌、IOKg苯甲酸锌、IOKg硬脂酸丁酯和IOKg 2-乙酰-3-甲基噻吩，在转速为1000 r/min和温度为55°C的条件下搅拌10 min ；最后加入5Kg 的β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2Kg 二苯甲酰甲烷、IKg乙酰乙酸乙酯和2Kg紫外线吸收剂UV-9，其中高速搅拌机的转速为1000 r/min，在55°C下搅拌15 min，冷却后得到PVC压延膜用环保钙锌稳定剂。实施例2。先取IOKg镁铝二元水滑石(镁铝二元水滑石中Mg0/AL203的摩尔比为4. 5:1)和 20Kg锌镁铝三元水滑石(锌镁铝三元水滑石中ai0/Mg0/AL203的摩尔比为4:2:2)加入高速搅拌机中，高速搅拌机的转速为1250 r/min，在60°C下搅拌10 min ；然后继续加入15Kg苯甲酸钙、5Kg十五碳脂肪酸钙、5Kg月桂酸锌、IOKg苯甲酸锌、5Kg单硬脂酸丁酯、IOKg液体白腊和^(g α -氯甲基噻吩，在转速为1250 r/min和温度为60°C的条件下搅拌10 min ；最后加入5Kg的三[2. 4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯、2Kg硬脂酰苯甲酰甲烷、3Kg脱氢醋酸和5Kg 紫外线吸收剂UV-327，其中高速搅拌机的转速为1250 r/min，在60°C下搅拌10 min，冷却后得到PVC压延膜用环保钙锌稳定剂。实施例3。先取IOKg镁铝二元水滑石(镁铝二元水滑石中Mg0/AL203的摩尔比为4. 2:1)和 20Kg锌镁铝三元水滑石(锌镁铝三元水滑石中ai0/Mg0/AL203的摩尔比为3 3 2)加入高速搅拌机中，高速搅拌机的转速为1500 r/min，在65°C下搅拌5 min ；然后继续加入5Kg十七碳脂肪酸钙、IOKg十二烷基苯磺酸钙、5Kg十二烷基苯磺酸锌、15Kg硬脂酸锌、5Kg单硬脂酸甘油酯、5Kg石腊和15Kg α-氯代噻吩，在转速为1500 r/min和温度为65°C的条件下搅拌 5 min;最后加入Ig的四[β- (3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯、IKg 乙酰丙酮、lKg2，3-戊二酮、2Kg紫外线吸收剂UV-P和3Kg紫外线吸收剂UV-320，其中高速搅拌机的转速为1500 r/min，在65°C下搅拌20 min，冷却后得到PVC压延膜用环保钙锌稳定剂。实施例4。先取IOKg镁铝二元水滑石(镁铝二元水滑石中Mg0/AL203的摩尔比为4. 4:1)和 20Kg锌镁铝三元水滑石(锌镁铝三元水滑石中ai0/Mg0/AL203的摩尔比为2 2 1)加入高速搅拌机中，高速搅拌机的转速为1100 r/min，在62°C下搅拌5 min ；然后继续加入IOKg十五碳脂肪酸钙、5Kg十二烷基苯磺酸钙、IOKg苯甲酸锌、5Kg油酸锌、SKg季戊四醇硬脂酸酯、 5Kg固体白腊、5Kg硬脂肪酸和SKg 5-双(5-叔丁基-2苯并恶唑基)噻吩，在转速为1100 r/min和温度为62°C的条件下搅拌15 min ；最后加入^(g的β - (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2Kg2，5-己二酮、2Kg 二苯甲酰甲烷、2Kg紫外线吸收剂UV-531和 3Kg紫外线吸收剂UV-327，其中高速搅拌机的转速为1100 r/min，在62°C下搅拌10 min，冷却后得到PVC压延膜用环保钙锌稳定剂。实施例1-4的性能测试结果如下表1 表1实施例1-4的性能测试结果表。
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权利要求
1.一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，其特征在于它是由以下质量百分比的原料组成钙盐主稳定剂10-30%锌盐主稳定剂10-30%水滑石30-50%润滑剂10-20%噻吩类杂环化合物 5-15% 抗氧剂1-5%辅助稳定剂1-5%紫外线吸收剂1_5%，其中，所述的钙盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类钙盐主稳定剂和苯环类钙盐主稳定剂，所述脂肪酸类钙盐主稳定剂为硬脂酸钙、棕榈酸钙、油酸钙、月桂酸钙、十七碳脂肪酸钙或十五碳脂肪酸钙的任意一种，所述苯环类钙盐主稳定剂为苯甲酸钙或十二烷基苯磺酸钙的任意一种；其中，所述的锌盐主稳定剂为任意比例混合的脂肪酸类锌盐主稳定剂和苯环类锌盐主稳定剂，所述脂肪酸类锌盐主稳定剂为硬脂酸锌、棕榈酸锌、油酸锌、月桂酸锌、十七碳脂肪酸锌或十五碳脂肪酸锌的任意一种，所述苯环类锌盐主稳定剂为苯甲酸锌或十二烷基苯磺酸锌的任意一种；其中，所述的水滑石为任意比例混合的镁铝二元水滑石和锌镁铝三元水滑石，所述镁铝二元水滑石中Mg0/AL203的摩尔比为(4-4. 5) 1，所述锌镁铝三元水滑石中ai0/Mg0/AL203 的摩尔比为 1: (0. 5-2) (0. 5-1)；其中，所述的润滑剂为硬脂酸丁酯、单硬脂酸丁酯、单硬脂酸甘油酯、季戊四醇硬脂酸酯、液体白腊、固体白腊、聚乙烯蜡、石蜡、E蜡、EG蜡、硬脂肪酸和季戊四醇中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物；其中，所述的噻吩类杂环化合物为噻吩、α -氯代噻吩、α -碘代噻吩、α -氯甲基噻吩、 2-乙酰-3-甲基噻吩、α -乙酰噻吩、3-甲基噻吩、2，5_双(5-叔丁基-2苯并恶唑基)噻吩、 α -乙烯噻吩J塞吩-α -帽、噻吩-α-乙酸、噻吩-α-乙醇、噻吩-α-乙腈J塞吩_ α -乙胺或α-硝基噻吩的任意一种；其中，所述抗氧剂为β "(3, 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2. 4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β- (3，5_ 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物；其中，所述辅助稳定剂为二苯甲酰甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷、脱氢醋酸、乙酰乙酸乙酯、 1，2-环已二酮、2，3-戊二酮、2，5-己二酮和乙酰丙酮中两种或两种以上按任意比例混合的混合物；其中，所述的紫外线吸收剂为紫外线吸收剂UV-9、紫外线吸收剂UV-531、紫外线吸收剂UV-327、紫外线吸收剂UV-P和紫外线吸收剂UV-320中的一种或一种以上按任意比例混合的混合物。
2.根据权利要求1所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，其特征在于它是由以下质量百分比的原料组成钙盐主稳定剂10-25%锌盐主稳定剂10-25%水滑石35-45%润滑剂10-20%噻吩类杂环化合物5-13%抗氧剂1-5%辅助稳定剂1-4%紫外线吸收剂1_5%。
3.根据权利要求2所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，其特征在于它是由以下质量百分比的原料组成钙盐主稳定剂10-20%锌盐主稳定剂10-25%水滑石35-40%润滑剂10-20%噻吩类杂环化合物5-10%抗氧剂1-5%辅助稳定剂1-3%紫外线吸收剂1_5%。
4.根据权利要求3所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，其特征在于它是由以下质量百分比的原料组成钙盐主稳定剂10%锌盐主稳定剂12%水滑石40%润滑剂20%噻吩类杂环化合物8%抗氧剂5%辅助稳定剂3%紫外线吸收剂2% ο
5.权利要求1-4任意一项所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法，其特征在于它包括以下步骤a、将上述配方量的水滑石先加入高速搅拌机中，在55-65°C条件下搅拌5min-10min ；b、然后继续加入上述配方量的钙盐主稳定剂、锌盐主稳定剂、润滑剂和噻吩类杂环化合物，在55-65 °C条件下搅拌10 min-20 min ；C、最后加入上述配方量的抗氧剂、辅助稳定剂和紫外线吸收剂，在55-65°C条件下搅拌 10 min-20 min，冷却后得到PVC压延膜用环保钙锌稳定剂。
6.根据权利要求5所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法，其特征在于 所述步骤a和步骤b的温度分别控制在58-62°C。
7.根据权利要求6所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法，其特征在于所述步骤a和步骤b的温度分别控制在60°C。
8.根据权利要求5所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法，其特征在于 所述步骤a和步骤b高速搅拌机的转速分别为1000-1500 r/min。
9.根据权利要求8所述的一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法，其特征在于 所述步骤a和步骤b高速搅拌机的转速分别为1250 r/miru
全文摘要
本发明涉及化学稳定剂技术领域，具体涉及一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法。一种PVC压延膜用环保钙锌稳定剂，它是由以下质量百分比的原料组成10-30%钙盐主稳定剂、10-30%锌盐主稳定剂、30-50%水滑石、10-20%润滑剂、5-15%噻吩类杂环化合物、1-5%抗氧剂、1-5%紫外线吸收剂、1-5%辅助稳定剂。该PVC压延膜用环保钙锌稳定剂的制备方法如下将原料分三段投入高速搅拌机，在55-56℃条件下共搅拌30min，搅拌器转速为1000-1500r/min。本法制备的PVC压延膜用环保钙锌稳定剂耐热性能和耐候性能好。
文档编号C08K5/098GK102391592SQ201110213820
公开日2012年3月28日 申请日期2011年7月29日 优先权日2011年7月29日
发明者袁援卓, 赖文华 申请人:广东若天新材料科技有限公司