专利名称：封闭型mdi-peg2.e架桥剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种封闭型MDI-PEG2. E架桥剂及其制备方法。
背景技术：
带有NCO端基的预聚体是聚氨酯合成中非常重要的中间体，因为NCO预聚体可用带代各种活波氢的化合的羟基、羧基、氨基等基团反应形成交联结构物而作为架桥剂使用， 通常的架桥剂是三羟甲基丙烷(TMP)与2，4-TDI (TDI 一 100)反应的预聚体，TDI-TMP型架桥剂是我国生产量最大和使用最为广泛的架桥剂。一般地，TDI-TMP型架桥剂是由TDI与TMP反应合成，是典型的NCO/ OH加成反应，其中TDI过量于TMP，得到的预聚体中含有约1. 5% 6%的单体TDI。TDI-TMP架桥剂中残余的游离异氰酸脂TDI属于剧毒物质，对人体的危害非常大，我们在MDI - PEG2研发的基础上，采用乙二醇乙醚作为封闭剂对MDI - PEG2进行封闭，形成的新型封闭型MDI-PEG2. E架桥剂是性能优良的水分散体型粘合强度增进剂，该交联剂安全无毒，储存稳定，拒水性能好。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种符合国际标准，低游离TDI含量，绿色环保，低支化度，储存稳定，拒水性能好的新型架桥剂。为实现上述发明的目的，本发明中新型架桥剂采用以下技术方案一种封闭型 MDI-PEG2. E架桥剂，其特征在于通过以下步骤制得a、将PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同时在新反应容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基锡，加热到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高温度到5(T90°C反应Hh得到MDI-PEG2预聚体； b、在甲基异丁基酮中加入MDI-PEG2预聚体，加热到4(T60°C完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高温度到9(T115°C进行封端反应广5h，得到封闭型MDI-PEG2. E架桥剂。所述乙二醇乙醚中活泼H与MDI —PEG2预聚体中一NCO的摩尔比为1. 0 2. 0:1。所述制备方法中溶剂乙酸乙酯与乙二醇乙醚的质量比为1:广5。有益效果与现有技术相比，本发明具有以下优点由于MDI低毒，获得产物中游离TDI单体含量小于0. 05%,因此更加环保；同时采用非离子型的乙二醇乙醚作为封端剂提高了产物的稳定性。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。实施例1
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — PEG2预聚体(自制)置于反应容器中，加入计量的甲基异丁基酮作为溶剂，高速搅拌混勻， 配制成固含量为75%的溶液。按封闭剂乙二醇乙醚中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO以1. 35当量配比称取乙二醇乙醚，将其溶解于计量的甲基异丁基酮，配制成75%的溶液， 转入滴液漏斗，并提升反应容器中的温度至60°C，滴加乙二醇乙醚溶液，该过程中控制体系温度在6(Γ70 ！左右，滴加时间3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完毕后将体系升温至 95°C，控温反应4h，得到淡黄色溶液，即封闭的预聚体MDI — PEG2溶液(封闭型多异氰酸酯树脂)，其固含量为74. 37%，粘度彡1380mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 010%，解封温度 15(Tl65°C。实施例2:
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — PEG2预聚体(自制)置于反应容器中，加入计量的甲基异丁基酮作为溶剂，高速搅拌混勻， 配制成固含量为75%的溶液。按封闭剂乙二醇乙醚中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO 以1. 15当量配比称取乙二醇乙醚，将其溶解于计量的甲基异丁基酮，配制成75%的溶液， 转入滴液漏斗，并提升反应容器中的温度至65°C，滴加乙二醇乙醚溶液，该过程中控制体系温度在65 75 ！左右，滴加时间3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完毕后将体系升温至 95°C，控温反应4h，得到淡黄色溶液，即封闭的预聚体MDI — PEG2溶液(封闭型多异氰酸酯树脂)，其固含量为74. 13%，粘度彡1360mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 011%，解封温度 15(Γ170 。所述MDI — PEG2预聚体根据以下步骤制得a、将PEG2溶解于计量的乙酸乙酯中， 然后升温至30°C -70°C，搅拌完全溶解得到PEG2溶液；b、在反应釜中加入计量的MDI、乙酸乙酯及二异丁基锡，升温至40 50°C，搅拌完全溶解；C、然后缓慢加入步骤a获得的PEG2 溶液，该添加时间为0. 5 证，然后升高50 80°C，保温反应Ih 证，得到淡黄色透明液体产物。其中PEG2是两个乙二醇缩合一个水分子得到的产物。
权利要求
1.一种封闭型MDI-PEG2. E架桥剂，其特征在于，通过以下步骤制得a、将PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同时在新反应容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基锡，加热到4(T50°C，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高温度到5(T90°C反应 r5h得到MDI-PEG2预聚体；b、在甲基异丁基酮中加入MDI-PEG2预聚体，加热到4(T60°C 完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高温度到9(T115°C进行封端反应广5h，得到封闭型 MDI-PEG2. E 架桥剂。
2.根据权利要求1所述封闭型MDI-PEG2.E架桥剂，其特征在于所述乙二醇乙醚中活泼H与MDI — PEG2预聚体中一NCO的摩尔比为1.0 2. 0:1。
3.根据权利要求1所述封闭型MDI-PEG2.E架桥剂，其特征在于所述制备方法中溶剂乙酸乙酯与乙二醇乙醚的质量比为1:广5。
全文摘要
本发明公开了一种封闭型MDI-PEG2.E架桥剂，通过以下步骤制得a、将PEG2完全溶于乙酸乙酯得到多元醇溶液；同时在新反应容器中先后加入乙酸乙酯、MDI和二氯二甲基锡，加热到40~50℃，待完全溶解后加入所述多元醇溶液，并升高温度到50~90℃反应1~5h得到MDI-PEG2预聚体；b、在甲基异丁基酮中加入MDI-PEG2预聚体，加热到40~60℃完全溶解；然后加入乙二醇乙醚，并升高温度到90~115℃进行封端反应1~5h，得到封闭型MDI-PEG2.E架桥剂。本发明由于MDI低毒，获得产物中游离TDI单体含量小于0.05%，因此更加环保；同时采用非离子型的乙二醇乙醚作为封端剂提高了产物的稳定性。
文档编号C08G18/10GK102352022SQ20111025119
公开日2012年2月15日 申请日期2011年8月30日 优先权日2011年8月30日
发明者张林荣, 钱华 申请人:吴江市北厍盛源纺织品助剂厂