专利名称：丙烯系树脂组合物以及成形体的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合用于各种成形体的制造的丙烯系树脂组合物以及使用该组合物成形而成的成形体，更详细地，涉及透明性、耐热性、耐冲击性、高温蠕变特性等优异的丙烯系树脂组合物以及使用该组合物成形而成的成形体。
背景技术：
以往，丙烯系树脂组合物具有刚性、耐热性、耐化学 试剂性等优异的特性，使用该组合物成形而成的丙烯系树脂制配管部件被广泛用于各种工厂、医疗领域、建筑领域等。特别是丙烯系树脂制管，由于具有对于在高温区域(60°C 95°C)下的酸和碱的耐化学试剂性，价格也便宜，因此，在工业领域中适用于用于流过高温药液的高温用配管部件。这样的高温用配管部件具有从以往的金属管向树脂管转换的趋势，丙烯系树脂也成为其候补，很期待其今后的普及。而且，近年来，从安全性问题等考虑，能够目视确认向配管内的流体中的异物混入的透明配管的需求正在增高，期待能够在所有的条件下使用的丙烯系树脂制配管部件的透明化。实际上还存在一部分称作半透明的丙烯系树脂制配管部件。但是，追求丙烯系树脂的透明性时，冲击强度和拉伸弹性模量等作为配管部件必需的物理性能强度降低，因此，使用在具有作为配管部件的物理性能强度的范围内追求透明性的丙烯系树脂制配管部件时，有如下问题其透明性只是能够判断流体是否在配管内流动的程度的透明性(雾度(haze)为78%左右)，不能确保能够确认流体的状态的程度的透明性。作为由丙烯系树脂组合物成形成配管部件时的透明性的改良方法，例如已知有在聚丙烯树脂中添加透明化成核材料的方法(参照专利文献I)。该饮料食品配管用管接头被用于饮料食品的配管，具有能够沿内表面插入雄体的雌体，所插入的雄体的至少前端侧具有能够目视确认的透明部，透明部由在聚丙烯树脂中添加透明化成核材料而成的材料形成。通过在原本为白色或乳白色的聚丙烯树脂中添加透明化成核材料，能够提高由该材料成形而成的管接头的透明度。因此，通过在聚丙烯树脂中添加透明化成核材料而使雌体具有透明部，从而使得能够目视确认插入到管接头中的雄体的至少前端侧。但是，仅通过在丙烯系树脂组合物中添加透明化成核材料，虽然透明性得以改良，但是，存在由于添加透明化成核材料而使作为配管部件所必需的耐冲击性降低的致命问题。因此，存在管接头变得比较易裂，其用途明显地限定于内压低的条件下等问题。因此，作为改良丙烯系树脂组合物的透明性和耐冲击性这两者的方法，例如有用于片剂、胶囊剂等药品的包装的泡罩包装(PTP包装)用聚丙烯系片(参照专利文献2)。该聚丙烯系片由结晶成核剂含量为0. 002 0. 3重量％的聚丙烯均聚物57 84重量％、乙烯含量为0. I 5. 0重量％的乙烯-丙烯无规共聚物10 25重量％、石油树脂I 8重量％以及热塑性弹性体5 10重量％形成，热塑性弹性体通过添加苯乙烯含量为11 35重量％的氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、或苯乙烯含量为11 35重量％的氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物而成。该聚丙烯系片能够提供刚性、防湿性、透明性、成形性、耐冲击性优异的片。
但是，上述以往的树脂组合物为了提高耐冲击性而配合热塑性弹性体，然而，因配合结晶成核剂而引起的耐冲击性的降低依然发生，因此，尤其是用作配管部件时，耐冲击性不充分。另外，为了抑制耐冲击性的降低，热塑性弹性体的配合量较多时，存在会损害透明性的问题。而且，认为由于是用于聚丙烯系片而确立的成分，因此通常混炼前聚丙烯均聚物以及乙烯-丙烯无规共聚的熔体流动速率成为I 10g/10分钟的范围，特别是在管的挤出成形中熔体流动速率过大。因此，可能存在下述问题在管成形中拉长大而无法成形；或者即使假设能够进行管成形，蠕变特性也不充分，因此管的寿命短；或者得不到作为配管部件的充分的冲击强度，易破损等。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2005-163983号公报专利文献2 :日本专利第3315015号说明书
发明内容
发明所要解决的课题本发明的目的在于提供适合用于制造成形体例如利用挤出成形法制造的管、利用注塑成形法制造的接头、凸缘、阀门、以及驱动器的壳体等配管部件的丙烯系树脂组合物以及使用该组合物成形而成的成形体。更详细地，本发明的目的在于提供透明性、耐热性、耐冲击性、高温蠕变特性优异的丙烯系树脂组合物以及使用该组合物成形而成的成形体。用于解决课题的手段本发明人们为了开发上述具有优异的性质的丙烯系树脂组合物，反复进行了深入研究，结果发现，以特定的丙烯系树脂和特定的弹性体以及透明成核剂为必要成分的配合系树脂组合物能够实现上述目的，由此完成本发明。即，本发明的第一特征在于，在丙烯系树脂组合物中，含有乙烯含量为O. 5 3. O质量份的乙烯-丙烯无规共聚物(A)、相对于100质量份的该乙烯-丙烯无规共聚物(A)为I 10质量份的平均粒径为IOnm 800nm的弹性体(B)以及结晶成核剂(C)作为必要成分，并且该组合物混炼后的熔体流动速率(以下记作“MFR”)为O. 01 I. 00g/10分钟；第二特征在于，乙烯-丙烯无规共聚物(A)由25 75质量份的丙烯均聚物和75 25质量份的乙烯-丙烯无规共聚物形成；第三特征在于，结晶成核剂(C)为糖类系成核剂和/或有机磷酸系成核剂；第四特征在于，在95°C的气氛下施加了 3. 5MPa的拉伸负荷的蠕变特性中，至断裂为止的时间为1000小时以上；第五特征在于，该组合物用作配管部件的成形材料。另外，本发明的第六特征在于，使用本发明的丙烯系树脂组合物成形成成形体；第七特征在于，成形体为管、多层管、板、槽、导管、接头、凸缘、阀门或驱动器的壳体。而且，本发明的第八特征在于，使用本发明的丙烯系树脂组合物成形成配管部件。关于配管部件，可以是整体为本发明的丙烯系树脂组合物的成形体，也可以是一部分为本发明的丙烯系树脂组合物的成形体。
发明效果从以下的详细说明可以理解，使用本发明的丙烯系树脂组合物时，能够制造例如具有如下所述的优异的特性的成形体、例如配管部件。( I)能够得到透明性优异的能够目视确认异物混入配管内的流体中的透明配管。(2)通过并用结晶成核剂和平均粒径为IOnm 800nm的弹性体，并添加到丙烯系树脂中，能够得到具有透明性、且具有与以往的丙烯系配管部件同等的耐热性、耐冲击性的透明配管。(3)能够得到高温蠕变特性优异的能够流过95°C的高温流体且能够长期使用的配管部件。
具体实施方式
本发明可以以各种方式有利地实施。本发明的优选方式并不受限定，可以为下述方式。本发明的丙烯系树脂组合物含有乙烯-丙烯无规共聚物(A)作为必要成分。在本发明的实施中，该乙烯-丙烯无规共聚物中的乙烯含量必需为O. 5 3. O质量份。为了通过含有乙烯而能够得到良好的耐冲击性以及透明性，优选乙烯含量为O. 5质量份以上，另外，为了维持配管部件的耐热性和刚性而使其适合在高温流体中使用，优选乙烯含量为3. O质量份以下。进一步，为了平衡性良好地满足耐冲击性、配管部件的耐热性与刚性，更优选乙烯含量为O. 5 2. O质量份的范围。另外，优选乙烯-丙烯无规共聚物在含有该乙烯-丙烯无规共聚物的丙烯系树脂组合物中具有规定范围的熔体流动速率(MFR)。丙烯系树脂组合物的MFR在将该组合物混炼前，优选为O. 01 O. 9g/10分钟的范围，更优选为O. 01 O. 80g/10分钟的范围。另外，为了得到丙烯系树脂组合物的优异的生产率，MFR优选为O. 01g/10分钟以上，为了抑制管成形中的拉长而得到优异的高温蠕变特性，MFR优选为I. 00g/10分钟以下。另外，由于丙烯系树脂组合物的MFR通过混炼而比混炼前的MFR大，因此，优选混炼后的丙烯系树脂组合物的MFR保持在O. 01 1.00g/10分钟的范围内。这是因为如上所述，MFR低于O. 01g/10分钟时，丙烯系树脂组合物的生产率降低，相反，高于1.00g/10分钟时，抑制不了管成形中的拉长。而且，特别是从能够实现良好的成形性的方面出发，该MFR优选为O. 80g/10分钟以下。此外，丙烯系树脂组合物的MFR可以使用本技术领域中众所周知的技术以及装置来测定。乙烯-丙烯无规共聚物可以使用本技术领域中众所周知的任意技术以及装置来制造。例如，乙烯-丙烯无规共聚物可以使用聚合装置，通过公知的聚合法，利用间歇式、半连续式、连续式等任意的方法进行聚合来制造。当然，也可以通过将聚合条件不同的一个或两个以上的聚合装置连续连接而成的多级聚合来制造。但是，制造乙烯-丙烯无规共聚物时，在乙烯-丙烯无规共聚物为100质量份的情况下，必须考虑使得乙烯含量为O. 5 3. O质量份。另外，乙烯-丙烯无规共聚物可以在其制造后不混合其它树脂而使用，另外，也可以使用通过使用各种混合装置来将分别制造的丙烯均聚物和乙烯-丙烯无规共聚物混合而制造的产物。通过混合丙烯均聚物和乙烯-丙烯无规共聚物而形成时，在成形成配管部件时，通过与管的挤出成形或注塑成形的成形方法相对应地调节配合比，能够以适用于各成形方法的丙烯树脂组合物来形成，因此优选。例如，在管的挤出成形中，优选乙烯含量少地进行配合，但是，以相同的树脂组合物注塑成形成接头或阀门部件等时，易产生空隙，因此，注塑成形时优选乙烯含量多地进行配合，由此能够抑制空隙的产生。另外，只具有两种树脂时，可以根据用途，使用丙烯均聚物和乙烯含量不同的多种乙烯-丙烯无规共聚物。此时，乙烯-丙烯无规共聚物优选通过配合丙烯均聚物25 75质量份与乙烯-丙烯无规共聚物75 25质量份来制造。为了维持配管部件的耐热性和刚性而用于高温流体，优选丙烯均聚物为25质量份以上，乙烯-丙烯无规共聚物为75质量份以下，为了得到良好的耐冲击性以及透明性，优选丙烯均聚物为75质量份以下，乙烯-丙烯无规共聚物为25质量份以上。此外，所混合的乙烯-丙烯无规共聚物中的乙烯含量优选为2. 5 4. 0%，更优选为2. 8 3. 5%。通过与丙烯均聚物配合，能够以在乙烯-丙烯无规共聚物为100质量份时乙烯含量为0. 5 3. 0质量份的方式形成即可。为该范围的乙烯含量时，作为乙烯-丙烯无规共聚物，通用性高，树脂制造也比较容易，容易获得市售品，因此优选。
另外，在本发明的丙烯系树脂组合物中，特别是以提高耐冲击性为目的而配合作为另一个必要成分的弹性体(B)。弹性体的平均粒径必须为IOnm 800nm。这是由于弹性体在提高耐冲击性的同时，有损害树脂的透明性的趋势，因此，通过使弹性体的平均粒径微小，能够抑制透明性的降低。而且，通过使弹性体的平均粒径微小，能够发挥与作为另一个必要成分的透明成核剂(C)的协同效果，能够在维持优异的透明性的同时，提高耐冲击性，因此，对于耐冲击性而言，平均粒径优选为SOOnm以下，进而，从提高分散性、使物理性能稳定的方面考虑，平均粒径优选为600nm以下。另外，从弹性体的优异的生产率这一点考虑，平均粒径优选为IOnm以上，进而，从容易维持所生产的粒径的稳定性的方面考虑，平均粒径优选为IOOnm以上。这些弹性体的配合量通常为I 10质量份。为了提高聚丙烯树脂的耐冲击性，优选为I质量份以上，为了不降低透明性地维持配管部件的耐热性和刚性而用于高温流体，优选为10质量份以下。在本发明的实施中，可以在丙烯系树脂组合物中配合各种弹性体。作为合适的弹性体，可以列举出橡胶状聚合物、烯烃弹性体、苯乙烯弹性体等。具体地，可以列举出丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁基橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS )、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS )、丁二烯-异戊二烯共聚物等二烯系橡胶；乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯二烯共聚物(EPDM)、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物(EOR)等乙烯与a -烯烃的共聚物；乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-己二烯共聚物等乙烯-丙烯非共轭二烯三元共聚物；丁烯-异戊二烯共聚物等以及对这些弹性体进行氢化而成的聚合物等。基本上，只要是平均粒径为IOnm SOOnm的弹性体，就可以无限制地使用公知的弹性体，另外，该弹性体类可以单独使用，也可以两种以上并用。另外，在本发明的丙烯系树脂组合物中，还使用作为另一个必要成分的结晶成核剂(C)。结晶成核剂有有机系成核剂和无机系成核剂，但是，无机系成核剂由于妨碍透明性而不能用于本发明的实施。即，在本发明中使用的结晶成核剂为有机系成核剂。结晶成核剂特别是以赋予耐冲击性、刚性以及提高透明性为目的而被配合。结晶成核剂的配合量没有特别的限定，但是，优选为对于赋予耐冲击性、刚性以及提高透明性有效的量，通常，相对于乙烯-丙烯无规共聚物，配合微量的结晶成核剂即可。更详细地，为了得到良好的透明性与物理性能的平衡，结晶成核剂的配合量优选为O. 005 O. 5质量份。为了通过结晶成核剂的效果得到丙烯系树脂组合物的良好的透明性，优选为O. 005质量份以上，配合量超过O. 5质量份时，透明性提高的效果达到顶点，因此，为了控制多余的配合的同时抑制耐冲击性的降低，优选为O. 5质量份以下。作为有机系成核剂，可以列举出糖类、脂肪族醇类、羧酸金属盐、羧酸酯类、芳香族羧酸的金属盐、有机磷酸类、松香酸类等。这样的有机系成核剂中，糖类系成核剂和/或有机磷酸系成核剂在成核剂中一般也容易获得，特别是糖类系成核剂对于丙烯系树脂组合物的透明性的提高效果好，有机磷酸系对于耐冲击性的提高效果好，因此更优选。此外， 只要是有机系成核剂，就可以无限制地使用公知的有机系成核剂，该成核剂类可以单独使用，也可以两种以上并用。糖类系成核剂有山梨糖醇系、壬糖醇系、木糖醇系等，具体地，可以列举出双-1，3 :2，4-(3’ -甲基_4’ -氟-亚苄基)I-丙基山梨糖醇、双-1，3 :2，4_(3’，4’ - 二甲基亚苄基)I’ -甲基-2’ -丙烯基山梨糖醇、双-1，3，2，4- 二亚节基-2’，3’ - 二溴丙基山梨糖醇、双-1，3，2，4-二亚苄基-2’ -溴-3’ -羟基丙基山梨糖醇、双_1，3 :2，4-(3’ -溴_4’ -乙基亚苄基)-1-烯丙基山梨糖醇、单2，4-(3’ -溴-4’ -乙基亚苄基)-1_烯丙基山梨糖醇、双_1，3 :2，4-(4’ -乙基亚苄基)1_烯丙基山梨糖醇、双_1，3 :2，4-(3’，4’ -二甲基亚苄基)1-甲基山梨糖醇、1，2，3-三脱氧-4，6 :5，7-双-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬糖醇、双_1，3 :2，4-(4’ -乙基亚苄基)1_烯丙基山梨糖醇、双_1，3 :2，4-(5’，6，，7，，8，-四羟基-2-萘醛亚苄基)I-烯丙基木糖醇、双-1，3 :2，4-(3’，4’ - 二甲基亚苄基)I-丙基木糖醇等。有机磷酸系成核剂有磷酸酯系化合物等，具体地，可以列举出双(4-叔丁基苯基)磷酸钠盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸锂盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸铝盐、2，2’-亚甲基-双(4，6- 二-叔丁基苯基)磷酸钠盐、2，2’ -亚甲基-双(4，6- 二-叔丁基苯基)磷酸锂盐、2，2’-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸铝盐、2，2’-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钙盐、2，2’ -亚乙基-双(4，6- 二-叔丁基苯基)磷酸钠盐、2，2’ -亚乙基-双(4，6- 二-叔丁基苯基)磷酸盐锂、2，2’ -亚乙基-双(4，6- 二-叔丁基苯基)磷酸铝盐、双-(4-叔丁基苯基)磷酸钙盐等。根据需要，本发明的丙烯系树脂组合物可以任意配合一种或一种以上的添加剂。例如，作为添加剂，可以配合抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以列举出适合作为配管部件的使用的酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂。酚系抗氧化剂在高温领域发挥效果，例如抑制注塑成形时由成形温度引起的氧化，因此优选。磷系抗氧化剂作为抑制酚系抗氧化剂的自由基化的助剂而起作用，因此优选。硫系抗氧化剂在长期耐热性中发挥效果，例如在95°C左右的流体长期流过的配管中的使用中，抑制氧化劣化，因此优选。该酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂以及磷系抗氧化剂可以单独使用，也可以通过组合而发挥协同效果，即使是为了在提高抗氧化效果和长期耐热效果的同时防止溶解析出而控制的配合量，也能够得到充分的效果。另外，相对于100质量份的乙烯-丙烯无规共聚物,优选配合O. 05 I. 00质量份的酚系抗氧化剂，作为适合的酚系抗氧化剂，可以列举出四[亚甲基_3-(3’，5’ - 二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。相对于100质量份的乙烯-丙烯无规共聚物，优选配合0. 05 I. 00质量份的磷系抗氧化剂，作为适合的磷系抗氧化剂，例如可以列举出亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯等。相对于100质量份的乙烯-丙烯无规共聚物，优选配合0. 05 I. 00质量份的硫系抗氧化剂，作为适合的硫系抗氧化剂，可以列举出3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯等。另外，还可以根据其它需要，在不损害透明性的范围内配合紫外线吸收剂、光稳定剂(受阻胺系、苯甲酸酯系、二苯甲酮系等)、润滑剂(液体石蜡等烃系、硬脂酸等脂肪酸、硬脂醇等高级醇系、硬脂酰胺等酰胺系、硬脂酸钙等金属皂系等)、抗菌剂(沸石等无机系、
2-(4-噻唑基)苯并咪唑等有机系等)等。它们的配合量根据添加剂的种类而变化，因此，优选配合不降低组合物的物理性能且能发挥添加剂的效果的量。而且，还可以根据需要配 合无机填充材料(滑石等)、阻燃剂、防静电剂、造核剂等。本发明的丙烯系树脂组合物可以由上述的必要成分以及其它的任意成分根据任意的方法来制造。丙烯系树脂组合物通常可以通过以任意的顺序将各种成分配合后进行熔融混炼来制造。在此，对溶融混炼的方法没有特别的限制，通过使用单轴挤出机或双轴挤出机、捏合机等，能够得到将各成分均匀分散而成的丙烯系树脂组合物。此外，如上所述，混炼后的丙烯系树脂组合物的MFR优选为0. 01 I. 00g/10分钟的范围，更优选为0. 01 0. 80g/10分钟的范围，另外，特别是从成形性稳定且良好的角度考虑，优选为0. 80g/10分钟以下。如上所述调制的特别适合于配管部件的制造的丙烯系树脂组合物可以通过其蠕变特性来进行规定。关于本发明的丙烯系树脂组合物的蠕变特性，在95°C的气氛下施加3. 5MPa的拉伸负荷的条件下，至破坏为止的时间优选为1000小时以上。对于阀门或管等丙烯系树脂制配管部件，能够在施加了内压的状态下在流通高温流体的状态下长期使用，因此优选。此外，“在95°C的气氛下施加3. 5MPa的拉伸负荷的条件下，至破坏为止的时间为1000小时以上”是指对于试样(test piece)的试验条件，在对配管部件特别是管进行试验时，可以通过施加像加载与拉伸负荷3. 5MPa同等的拉伸负荷那样的管内压来进行试验。此时的管内压可以由管外径与壁厚以及拉伸负荷3. 5MPa利用下述式(I)所示的Naday式进行换算。管内压=(2X管壁厚X试验应力)/ (管外径一管壁厚) (I)例如，假如是管的厚度为3. 0mm、外径为32mm的管，可以通过式(I)求出管内压为0. 7MPa。本发明的丙烯系树脂组合物可以有利地用于各种成形体、即成形物品的制造，但是，如上所述该树脂组合物的透明性、耐热性、耐冲击性、高温蠕变特性等优异，因此，能够特别有利地用于配管部件的制造。作为配管部件的适合的例子，没有特别的限定，可以列举出利用挤出成形制造的管(单层或多层管)、利用注塑成形制造的接头、凸缘、阀门、驱动器的壳体等。成形体可以由本发明的丙烯系树脂组合物利用挤出成形法、注塑成形法等任意的众所周知的成形方法以及任意的众所周知的成形装置来制造。例如，利用挤出成形来制造管时，将丙烯系树脂组合物颗粒化后，填充到单轴挤出机中，在提高的气缸温度下向模具挤出成形，由此可以制造具有规定的形状以及尺寸的管。实施例以下举出实施例对本发明进行更详细的说明，但是，本发明并不仅限定于这些实施例。〔试验方法〕利用以下所示的试验方法来评价本发明的丙烯系树脂组合物的性能以及由该树脂组合物成形而成的丙烯系树脂制配管部件(管)的性能。(I)熔体流动速率测定试验(MFR、单位g/10分钟)依据JIS K7210，在试验温度为230°C、试验负荷为2. 16Kg下测定混炼后的丙烯系 树脂组合物的MFR。(2)拉伸试验(单位MPa)依据JIS K7113，从丙烯系树脂制管切出拉伸试验片，在23±1°C的气氛中进行拉伸试验，测定试验片的抗拉强度以及拉伸弹性模量。(3)带缺口艾式冲击试验(单位KJ/m2)依据JIS K7110，从丙烯系树脂制管切出带缺口艾式冲击试验片，在23±1°C以及
O± I °c的气氛中测定各个试验片的艾式冲击强度。(4)透明性试验(雾度(haze)、单位％)依据JIS K7361，使用雾度计测定试验片的雾度值。雾度值为透明性的指标，雾度值越小，则目视中的试验片的透明感越好，表示透明性高。(5)差示扫描热量分析试验利用差示扫描热量计(Thermo plus DSC 8230、Rigaku社制),将片状的样品片5mg装入铝盘中，从室温以10°C /分钟升温到230°C，保持10分钟后，由以5°C /分钟降温时检测的峰计算出结晶能量(ΛΗ)，然后计算出结晶度(单位％)。另外，以此时的结晶最大峰温度为结晶温度(单位V)。(6)高温蠕变试验依据DIN8078，对于IOOOmm的丙烯系树脂制管在95土 1°C下施加O. 7MPa的内压(管厚为3. 0mm、外径为32mm、由下述式(I)的Naday式计算出相当于试验应力为3. 5MPa的管内压)，测定至破坏为止的时间。管内压=(2X管壁厚X试验应力)/ (管外径一管壁厚)(I)〔试验步骤以及评价标准〕调制配合组成不同的各种丙烯系树脂组合物，进行MFR的测定。接着，由所制造的树脂组合物利用挤出成形来制造管。关于所得到的管，进行各种机械物理性能的评价。在此，本评价的合格条件满足以下条件为了适合用作配管部件，特别是为了得到在高温区域使用阀门时的良好的片材性，拉伸弹性模量为IlOOMPa以上，为了得到作为配管部件的良好的耐冲击性，艾式冲击强度为16KJ/m2以上，长期使用时更优选为20KJ/m2以上，为了在高温流体中长期使用，热内压蠕变试验为1000小时以上，进而，为了目视确认配管部件内的流体状态，作为透明性，雾度(haze )为70 %以下。实施例I配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2 %、MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及a -烯烃系共聚物(NOTIO PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化，制造混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物，使用单轴挤出机在气缸温度为210°C下成形成厚度为3. 0_、外径为32_的丙烯系树脂制管，由管制作各种试验用试样，实施拉伸试验、带缺口艾式冲击试验、透明性试验、差示扫描热量分析试验、高温蠕变试验。结果表不在表I中。实施例2重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(MilladNX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及a -烯烃系共聚 物(N0TI0 PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 2. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0.54g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例3重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(MilladNX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及a -烯烃系共聚物(N0TI0 PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 8. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0.59g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例4重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2 %、MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、磷酸酯金属盐系结晶成核剂(PPMST-0451、东京INK株式会社制)0. 2质量份、以及a -烯烃系共聚物(N0TI0PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例5重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(MilladNX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、磷酸酯金属盐系结晶成核剂(PPM ST-0451、东京INK株式会社制)0. 2质量份、以及a -烯烃系共聚物(N0TI0PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0.56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例6重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及氢化苯乙烯-丁二烯系弹性体(Tuftec H1062、旭化成Chemicals株式会社制平均粒径为100nm)5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为O. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例7重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为O. 5g/10分钟)50质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)50质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为O. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例8
重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为O. 5g/10分钟)70质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为O. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例9重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为O. 5g/10分钟)90质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)10质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0.57g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。实施例10重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为I. 0%、MFR为0. 5g/10分钟)100质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表不在表I中。实施例11重复所述实施例I中记载的方法，但是，在本例中，配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及氢化苯乙烯-丁二烯系弹性体(平均粒径600nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表I中。
比较例I配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%、MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)O. 2质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm)15. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为O. 76g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表不在表2中。比较例2配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%>MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)70质量份、以及壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)O. 2质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为
O.52g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表不在表2中。比较例3配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR2. 0g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000,MILLIKEN制)0. 2质量份、以及α-烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为I. 68g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表2中。比较例4配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为O. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为O. 5g/10分钟)70质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm)5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表2中。比较例5配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2 %、MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及氢化苯乙烯-丁二烯系弹性体(Tuftec N504、旭化成Chemicals株式会社制平均粒径为I μ m)5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0.56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表2中。比较例6配合丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)100质量份、壬糖醇系结晶成核剂(MilladNX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及α -烯烃系共聚物(ΝΟΤΙΟ ΡΝ-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. O质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表2中。、
比较例7配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%、MFR为0. 5g/10分钟)100质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0.2质量份、以及a -烯烃系共聚物(N0TI0 PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0.56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。结果表示在表2中。比较例8配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%、MFR为0. 5g/10分钟)10质量份、丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)90质量份、壬糖醇系结晶成核剂(Millad NX8000、MILLIKEN制)0. 2质量份、以及a -烯烃系共聚物(N0TI0 PN-2060、三井化学株式会社制平均粒径为20nm) 5. 0质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 56g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成管，实施各种评价试验。此外，本例时，乙烯-丙烯无规共聚物中的的乙烯含量不足0.5质量份。结果表示在表2中。比较例9配合乙烯-丙烯无规共聚物(乙烯含量为3. 2%,MFR为0. 5g/10分钟)30质量份、以及丙烯均聚物(MFR为0. 5g/10分钟)70质量份，利用双轴挤出机进行混炼，使其颗粒化。得到混炼后的MFR为0. 50g/10分钟的丙烯系树脂组合物。由所得到的树脂组合物成形成 管，实施各种评价试验。结果表示在表2中。
权利要求
1.一种丙烯系树脂组合物，其特征在于，该组合物含有乙烯含量为o. 5 3. O质量份的乙烯-丙烯无规共聚物(A)、相对于100质量份的该乙烯-丙烯无规共聚物为I 10质量份的平均粒径为IOnm SOOnm的弹性体(B)以及结晶成核剂(C)作为必要成分，并且该组合物的混炼后的熔体流动速率为0. 01 I. 00g/10分钟。
2.根据权利要求I所述的丙烯系树脂组合物，其特征在于，所述乙烯-丙烯无规共聚物(A)通过将25 75质量份的丙烯均聚物和75 25质量份的乙烯-丙烯无规共聚物配合rfu 。
3.根据权利要求I或2所述的丙烯系树脂组合物，其特征在于，所述结晶成核剂(C)为糖类系成核剂和/或有机磷酸系成核剂。
4.根据权利要求f3中任意一项所述的丙烯系树脂组合物，其特征在于，在95°C的气氛下施加3. 5MPa的拉伸负荷的蠕变特性中，至断裂为止的时间为1000小时以上。
5.根据权利要求广4中任意一项所述的丙烯系树脂组合物，其特征在于，该组合物为配管部件的成形材料。
6.一种成形体，其特征在于，该成形体通过将权利要求I 5中任意一项所述的丙烯系树脂组合物成形而成。
7.根据权利要求6所述的成形体，其特征在于，所述成形体为管、多层管、板、槽、导管、接头、凸缘、阀门或驱动器的壳体。
8.—种配管部件，其特征在于，该配管部件的至少一部分由权利要求I 4中任意一项所述的丙烯系树脂组合物的成形体构成。
全文摘要
本发明的丙烯系树脂组合物含有乙烯含量为0.5～3.0质量份的乙烯-丙烯无规共聚物(A)、相对于100质量份的该乙烯-丙烯无规共聚物为1～10质量份的平均粒径为10nm～800nm的弹性体(B)以及结晶成核剂(C)作为必要成分，并且该组合物的混炼后的熔体流动速率为0.01～1.00g/10分钟。该丙烯系树脂组合物适合用于各种成形体的制造。
文档编号C08K5/521GK102753616SQ201180008659
公开日2012年10月24日 申请日期2011年1月14日 优先权日2010年2月8日
发明者中园知里, 兴梠英裕 申请人:旭有机材工业株式会社