包含银超细颗粒的树脂组合物的制作方法

专利名称：包含银超细颗粒的树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有抗菌性和除臭性的树脂组合物。更具体地，本发明涉及能够使含硫臭气组分和胺类臭气组分二者除臭并且特征还在于优良抗菌性的树脂组合物。
背景技术：
迄今为止已提出各种物质用于添加至热塑性树脂从而赋予其成型品以除臭功能或抗菌功能或者这两种功能。关于除臭功能，已知大范围臭气组分能够通过使用例如无机填料如活性炭、多孔沸石或海泡石，或者通过使用应用光催化作用的氧化钛来除臭(专利文献I)。然而，使用无机填料的除臭方法基于通过多孔物质吸附和除去恶臭组分，并且如果吸附量超过预定水平则不再维持其效果。通过光催化作用氧化和分解恶臭组分的氧化钛需要光源，并且用于不 仅氧化和降解恶臭组分而且氧化和降解与催化剂接触的载体，引起需要特殊的技术对策的问题。此外，已经提议使用金属的超细颗粒的除臭剂，即通过还原含金属离子的溶液而获得的包含金属超细颗粒的胶体溶液作为有效组分的除臭剂(专利文献2)。已知金属超细颗粒的胶体具有高除臭性以及抗菌性。然而，由于其非常强的聚集性，非常难以以稳定状态长期储存上述除臭剂，或者难以在防止其颗粒在热塑性树脂基质或涂料组分基质中聚集在一起的同时将除臭剂稳定地分散。另一方面，在生产包含稳定地分散于其中的具有窄粒径分布的金属超细颗粒的树脂组合物和通过非常简单和广泛使用的方法生产其成型品的尝试中，本发明人已经提议通过将金属有机化合物和树脂的混合物在不低于金属有机化合物开始热分解时的温度但比树脂劣化时的温度低的温度下加热和成型而在成型树脂制品中形成金属超细颗粒的方法(专利文献3)。本发明人还阐明了使用金属超细颗粒作为用于产生除臭功能和抗菌功能的有效组分的树脂组合物，在将恶臭组分如甲硫醇等除臭方面和在显示针对大肠杆菌(colonbacillus)等的抗菌性方面优良(专利文献4和5)。现有技术文献专利文献专利文献I JP-A-9-75434专利文献2 JP-A-2006-109902专利文献3 JP-A-2006-348213专利文献4 :TO2008-29932专利文献5 :日本专利444855
发明内容
发明要解决的问题上述包含金属超细颗粒的树脂组合物为其中金属超细颗粒或典型地银超细颗粒分散于树脂中，并且能够有效地表现出由银超细颗粒所拥有的优良的抗菌性和吸附性能的树脂组合物。事实上，包含银超细颗粒的树脂组合物具有针对硫类恶臭组分如甲硫醇、硫化氢和甲硫醚的极高除臭效果，但是其除臭效果对于氮类恶臭组分如二甲胺和三甲胺是不足的。因此，仍然存在对将多种恶臭气味充分除臭的改善空间。因此，自然很期望进一步改善将硫类恶臭组分除臭的性质和抗菌性。因此，本发明的目的在于提供具有优良抗菌性以及针对氮类臭气组分和含硫臭气组分二者的优良除臭能力的包含银超细颗粒的树脂组合物。本发明的另一目的在于提供具有优良成型性的包含银超细颗粒的树脂组合物，所述树脂组合物能够成型或者能够在低温下在其上形成涂层。本发明的再一目的在于提供成型体，其具有优良抗菌性并能够不仅吸附含硫臭气组分而且能够吸附氮类臭气组分如三甲胺，显示将恶臭组分除臭的非常优良的效果。本发明的又一目的在于提供尽管因在抗菌领域中从经济角度来看期望减少银含量而包含少量的银但表现出抗菌效果的成型体。用于解决问题的方案根据本发明，提供包含银超细颗粒的树脂组合物，其通过将树脂组合物、羧酸银和羧酸加热和混合在一起来获得银超细颗粒。在本发明的树脂组合物中，期望如下I.树脂组合物为热塑性树脂或涂料组合物；2.羧酸银为脂肪族羧酸银；3.羧酸为脂肪族羧酸；4.羧酸为具有3-30个碳原子的脂肪族羧酸；5.羧酸为硬脂酸、棕榈酸、肉豆蘧酸、月桂酸或癸酸的至少一种；6.羧酸银为硬脂酸银、棕榈酸银、肉豆蘧酸银、月桂酸银或癸酸银的至少一种；7.羧酸开始分解时的温度比羧酸银开始分解时的温度低；和8.将在上述羧酸中包括的羧酸以基于每摩尔在羧酸银中包括的银为O. 1-10摩尔的量添加。此外，根据本发明，提供包括上述包含银超细颗粒的树脂组合物的具有抗菌性和除臭性的成型体。此外，根据本发明，提供通过在比羧酸银开始分解的温度低但不低于热塑性树脂的熔点的温度下将热塑性树脂、羧酸银和羧酸加热和混合在一起而生产包含银超细颗粒的树脂组合物的方法。 在本发明的生产方法中，期望加热温度比羧酸开始分解时的温度低。在根据本发明通过将树脂组合物和羧酸银加热和混合在一起而生产包含银超细颗粒的树脂组合物中，发现了在将热塑性树脂或涂料组合物除了羧酸银之外还与羧酸共混时I)针对使用常规含银树脂组合物不能完全除臭的氮类臭气组分能够得到突出改善的除臭性能；2)针对硫类臭气组分得到进一步改善的除臭能力；和3)能够得到进一步改善的抗菌能力，即，能够在少量银含量下表现出抗菌效果。从稍后示出的实施例的结果中上述本发明的作用和效果也是显而易见的。S卩，通过将低密度聚乙烯与硬脂酸银共混接着加热和混合而获得的成型体关于甲硫醇除臭率和抗菌性是令人满意的，但是其胺除臭率极低(比较例1-4)。另一方面，通过将低密度聚乙烯与硬脂酸银(热分解开始温度为240°C )和羧酸共混接着加热和混合而获得的成型体的特征在于显著改善的胺除臭率和改善的甲硫醇除臭率以及抗菌性(实施例1-10)。具体地，当羧酸为脂肪族羧酸如辛酸、癸酸或月桂酸，特别地月桂酸时，该效果变得显著(实施例1、5、8_11)。此外，在添加羧酸时，改善抗菌性和除臭性，即，尽管在树脂中银含量小，但抗菌性变充分(实施例11、13-18)。发明的效果根据本发明，在将热塑性树脂或涂料组合物与羧酸银和羧酸共混时，包含银超细颗粒的树脂组合物(热塑性树脂、涂层)显示显著改善的抗菌性和除臭性。具体地，本发明使得可以有效地将使用常规包含银超细颗粒但不与羧酸共混的树脂组合物不能完全除臭的氮类臭气组分除臭。此外，根据本发明，比常规包含银超细颗粒但不与羧酸共混的树脂更加改善针对硫类臭气组分的除臭能力。此外，根据本发明，比常规包含银超细颗粒但不与羧酸共混的树脂更加改善抗菌能力。
具体实施例方式在根据本发明将树脂组合物与羧酸银和羧酸共混时，推测由于以下因素而表现出上述期望的作用和效果。I) S卩，由于羧酸作为还原剂的作用，更有效地形成银超细颗粒。此外，将羧酸部分·地构造于银超细颗粒表面上，形成所述银超细颗粒以抑制不期望的银超细颗粒的聚集或过分生长，能使具有小粒径和窄粒径分布的银超细颗粒良好地分散于热塑性树脂或涂料组合物中。结果，银超细颗粒表现出大幅增强的针对硫类和氮类臭气组分的除臭效果和抗菌性。2)添加至热塑性树脂或涂料组合物的羧酸单独能与胺反应。因此，除了银超细颗粒之外，羧酸也有助于更加有效地将氮类恶臭组分除臭。(羧酸银)用于本发明的羧酸银为具有3-30个碳原子的脂肪族羧酸银，所述脂肪族羧酸可以为饱和或不饱和的。其实例包括如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂酸和花生酸(arachidinic acid)的银盐。优选使用具有10-22个碳原子的直链饱和脂肪酸，因为其容易可得并且用于容易地形成银盐。另一方面，使用具有许多碳原子的支化脂肪族羧酸的银盐使得可以通过脂肪族羧酸组分自身吸附臭气组分从而进一步改善除臭效果。可以使用多种羧酸银。期望羧酸银具有不大于200ppm的水含量。因此，通过将其与树脂混合接着加热和成型，获得具有吸附恶臭物质的优良能力的树脂组合物。除了羧酸银之外，还允许组合使用金属如Au、In、Pd、Pt、Fe、Nb、Ru、Rh、Sn、Ni、Cu、
Co或Zn的羧酸盐。本发明中，尤其期望使用癸酸银、月桂酸银、肉豆蘧酸银、棕榈酸银、硬脂酸银或山嵛酸银。
(羧酸)用于本发明树脂组合物的羧酸可以为脂肪族饱和羧酸或脂肪族不饱和羧酸，此夕卜，可以为多价羧酸，不限定于单价羧酸。为了大幅改善氮类臭气组分的除臭以及改善硫类臭气组分的除臭和抗菌性，期望使用其热分解温度比羧酸银热分解温度低的羧酸。更期望地，将硬脂酸银用作羧酸银，以及癸酸或月桂酸用作羧酸。(热塑性树脂)作为要添加羧酸银和羧酸的热塑性树脂，可以使用任何已知的能够熔融成型的热塑性树脂。例如，可以使用烯烃树脂如低、中、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、线性超低密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯-I、乙烯-丁烯-I共聚物、丙烯-丁烯-I共聚物和乙烯-丙烯-丁烯-I共聚物；聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸乙二酯；聚酰胺树脂如尼龙6、尼龙6，6和尼龙6，10 ;聚碳酸酯树脂；软质氯乙烯树脂；硬质氯乙烯树脂；聚乙烯醇；甲基丙烯酸类树脂；和聚缩醛类。为获得本发明的树脂组合物，将上述热塑性树脂与羧酸银和羧酸共混，接着混合和加热。其后，将该混合物进行已知的熔融成型如双辊法、注射成型、挤出成型或压缩成型，从而获得以满足作为最终成型制品的用途的形状(如颗粒、小球、膜、片或容器)的吸附性树脂成型制品。加热成型或热处理热塑性树脂的条件依赖于所用热塑性树脂、羧酸银和羧酸的种类而改变，不能排他地指定。然而，根据本发明，通过在比羧酸银开始热分解时的温度或羧酸开始热分解时的温度(无论两者温度哪个更低)低的温度下进行加热成型或热处理，可以将银超细颗粒均匀地分散于树脂组合物中。实际上，该条件受到除了对于挤出机设定的温度以外还由于螺杆的剪切热和停留时间的影响。因此，期望通过调节作业条件如停留时间、加热时间和螺杆的转动速度等来进行热处理。期望用于本发明的树脂组合物使用具有对于臭气的良好渗透性从而使树脂组合物中的银超细颗粒有效地接触臭气组分的热塑性树脂。更期望地，使用聚乙烯。依赖于用途，本发明的树脂组合物可以根据已知的配方进一步包含多种已知的共混剂如填料、增塑剂、流平剂、增粘剂、粘度降低剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂以及着色剂如颜料和染料。(涂料组合物)作为与羧酸银和羧酸共混的涂料组分，可以使用多种组分，条件是它们能够在加热时形成涂层。例如，虽然不仅限于此，但是可以使用已知的涂料组合物如丙烯酸类涂料、环氧类涂料、苯酚类涂料、聚氨酯类涂料、聚酯类涂料、醇酸树脂涂料和硅树脂类涂料。热处理涂料组合物的条件依赖于涂料组合物和羧酸银的种类而变化，不能排他地指定。然而，必须要在比羧酸银开始热分解时的温度低的温度下进行热处理60-600秒。本发明的涂料组合物能够通过在低温度下烧制形成包含银超细颗粒的涂层，并且使得可以防止其上施涂涂料组合物的塑料基体热劣化。(包含银超细颗粒的树脂组合物)本发明包含银超细颗粒的树脂组合物能够通过将热塑性树脂一起与羧酸银和羧酸加热和混合的非常简单和通常使用的方法来获得。根据本发明，基于其中银超细颗粒吸收在300_700nm范围内的波长的光的所谓等离子体吸收的现象能够证实在树脂组合物中形成的银超细颗粒。期望银超细颗粒具有不大于I μ m的最大直径，具体地，具有在I-IOOnm的范围内的平均粒径。在本说明书中，颗粒表示没有金属和金属之间间隙的颗粒，以及平均粒径表示颗粒的平均值。银超细颗粒在其表面上配合源于羧酸银的羧酸以及添加的羧酸的一部分。因此，银超细颗粒具有小粒径和窄粒径分布，表现出优良的除臭能力和抗菌能力。此外，由于羧酸在其表面上的存在，所以银超细颗粒具有此类特征以致它们不聚集，却非常有利地分散于树脂中，同时，有效地抑制树脂分解并抑制树脂分子量的减少而不损害成型性。
期望本发明的树脂组合物包含O. 01-10重量份的量的羧酸银，基于每100重量份热塑性树脂或基于每100重量份在涂料组合物中的树脂组分。如果其量小于上述范围，则不能充分程度地获得吸附效果。另一方面，如果其量大于上述范围，则成型性会降低。如果期望仅获得抗菌效果，则可以以O. 001-1重量份，特别是O. 001-0. I重量份的量添加羧酸银，基于每100重量份热塑性树脂或基于每100重量份在涂料组合物中的树脂组分。如果其量小于上述范围，则不满足抗菌活性值。另一方面，从经济的角度来看，其大于上述范围的量是不期望的。此外，在本发明的树脂组合物中，期望以不小于基于每摩尔羧酸银I摩尔的量包含羧酸。如果其量小于I摩尔，则不能充分程度地获得吸附性或抗菌性。由本发明的树脂组合物获得的成型树脂制品具有优良的抗菌性和除臭性，并且正好在其成型之后显示优良的抗菌性和除臭性，提供生产性和经济性的优点。羧酸银和羧酸的添加量可以根据期望的功能由上述范围而适当地确定。实施例[实施例I]将低密度聚乙烯与各自为O. 5wt%的量的硬脂酸银和月桂酸混合，并且将其混合物通过使用设定在180°C温度下的注射成型机(JSW Co.制)注射成型为2. 4mmX2. 9mmX厚3. Omm尺寸的试验片。通过稍后将描述的方法来证实银超细颗粒在试验片中的形成。进一步评价试验片的甲硫醇除臭率、二甲胺除臭率和抗菌效果。[实施例2]除了使用肉豆蘧酸代替实施例I中的月桂酸以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例3]除了使用棕榈酸代替实施例I中的月桂酸以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例4]除了使用硬脂酸代替实施例I中的月桂酸以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例5]
除了使用肉豆蘧酸银代替用于实施例I中的硬脂酸银以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例6]除了使用肉豆蘧酸代替用于实施例5中的月桂酸以外，以与实施例5中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例7]除了使用硬脂酸代替用于实施例5中的月桂酸以外，以与实施例5中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例8]
除了实施例I中硬脂酸银的量变为I. 0wt%和月桂酸的量变为I. 0wt%以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例9]除了实施例I中硬脂酸银的量变为5. 0wt%和月桂酸的量变为5. 0wt%以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例10]除了实施例I中月桂酸的量变为2. 0wt%以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例11]除了实施例I中硬脂酸银的量变为O. lwt%以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例I]除了实施例I中硬脂酸银的量变为O. lwt%以及不添加月桂酸以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例2]除了不添加实施例I中的月桂酸以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例3]除了实施例I中硬脂酸银的量变为I. 0wt%以及不添加月桂酸以外，以与实施例I中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例4]除了不添加实施例5中的月桂酸以外，以与实施例5中相同的方式制备和评价试验片。[比较例5]除了使用己酸银代替用于比较例2中的硬脂酸银以外，以与比较例2中相同的方式制备和评价试验片。[比较例6]除了使用月桂酸银代替用于比较例2中的硬脂酸银以外，以与比较例2中相同的方式制备和评价试验片。[比较例7]
除了不添加硬脂酸银以外，以与实施例I中相同的方式制备和评价试验片。[比较例8]除了使用硬脂酸代替用于比较例7中的月桂酸以外，以与比较例7中相同的方式制备和评价试验片。[实施例I2]将高分子双酚型环氧树脂、苯酚-甲醛树脂(甲阶酚醛型)溶液、硬脂酸银和月桂酸在47. 5:47. 5:2. 5:2. 5的树脂比下混合在一起并且在180°C下加热，接着添加固化催化剂(磷酸)。其后，将混合的溶液(环己酮MIBK:MEK=1:1:1)添加至其以致树脂涂料组分的浓度为20%，由此制备底漆。将该底漆以其干燥重量为O. 6g/m2的量施涂至50 μ m厚度的双轴取向的PET/I (对苯二甲酸/间苯二甲酸=88/12)共聚的聚酯膜，接着在180°C下干燥以制备底漆涂布的膜。将该膜切割为边长5cm的正方形以获得接着以与实施例I相同的方式评价的样品。 [比较例9]除了不添加月桂酸以外，以与实施例12中相同的方式制备和评价试验片。[比较例10]除了不添加硬脂酸银以外，以与实施例12中相同的方式制备和评价试验片。[实施例I3]向低密度聚乙烯树脂中，添加O. lwt%已计算出分解开始温度的硬脂酸银和O. lwt%月桂酸。通过使用双轴挤出成型机(Toyo Seiki Mfg. Co.制)，
将其混合物在挤出成型机设定温度
180°C和Q(喷出量)/N(螺杆的转动速度)=4/150 N 0.03的成型
条件下挤出从而获得具有100 μπι厚度的40 mm χ 40 mm尺寸的膜,并且由其获得试验片。通过稍后将描述的方法来证实银超细颗粒在试验片中的形成。进一步评价试验片的抗菌效果。[实施例14]除了将实施例13中月桂酸的量变为O. 5wt%以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例15]除了使用硬脂酸代替用于实施例14中的月桂酸以外，以与实施例14中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例16]除了将实施例13中硬脂酸银的量变为O. 01wt%和月桂酸的量变为O. 05wt%以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[实施例17]向低密度聚乙烯树脂中，通过树脂投入口(resin throw-inport)添加O. 34wt%已计算出分解开始温度的硬脂酸银和1.7wt%月桂酸。通过使用双轴挤出成型机(TechnovelCo.制)，将其混合物在挤出成型机设定温度140°C和Q(喷出量)/N(螺杆的转动速度)=4/100=0. 04的成型条件下挤出为股线形状，接着用水冷却并造粒，从而制备其母料。将所得母料在50°C下干燥24小时。接下来，将3882g低密度聚乙烯树脂和118g母料混合
在一起，并将其混合物通过树脂投入口投入，以及通过使用双轴
挤出成型机(Toyo Seiki Mfg. Co.制)在挤出成型机设定温度
210°C和Q(喷出量)/N(螺杆的转动速度)=4/150 N 0.03的成型
条件下成型从而获得具有100 μπι厚度的40 mm χ 40 mm尺寸的膜,并且由其获得试验片。通过稍后将描述的方法来证实银超细颗粒在试验片中的形成。进一步评价试验片的抗菌效果。[实施例18]除了将实施例13中月桂酸的量变为O. 05wt%以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例11]除了实施例13中仅以O. lwt%的量添加硬脂酸银以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例12]除了将实施例13中月桂酸的量变为O. 025wt%以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例13]除了改变实施例13中的设定温度为260°C以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[比较例14]除了改变实施例13中的设定温度为230°C以外，以与实施例13中完全相同的方式制备和评价试验片。[测量开始分解时的温度]用于实施例和比较例的羧酸银开始热分解的温度是羧酸部分开始从金属部分中解离或分解时的温度。依赖于热重分析法(TG)按照JIS K 7120通过测量羧酸银和羧酸的质量，并通过使用热重分析设备测量当在惰性气氛下升高温度时其重量的变化来测量热分解开始时的温度。分解开始温度由通过测量获得的热重分析曲线(TG曲线)来计算。开始温度是指以下的点处的温度，该点为通过开始试验加热前的质量的与横轴平行的线，与在TG曲线上斜率变为在弯曲点之间的最大值的切线相交的点。[证实银超细颗粒的形成]通过使用紫外线/可见光分光光度计(Nihon Bunko Co.制)，测量实施例和比较例中获得的试验片的漫散、反射和吸收光谱以证实银超细颗粒的形成。已知具有不大于IOOnm粒径的银超细颗粒显示出接近420nm波长的等离子体吸收，这是因为自由电子接受到由于光电场导致的振动。因此，这可以说是在漫散、反射和吸收光谱中显示接近420nm波长的吸收的试验片中包含具有不大于IOOnm粒径的银超细颗粒。因此，表I和2的评价结果包括由于银超细颗粒的形成的等离子体吸收。[甲硫醇除臭率](测量除臭前甲硫醇的量)通过使用微量注射器，将5μ I恶臭甲硫醇注入用氮气吹扫并用橡胶塞将口部分密封的500-ml玻璃瓶中，在室温(25°C)下放置一天。在放置一天之后，将由GastechCo.制造的检测器插入瓶中以测量甲硫醇的残余量，然后认为其是除臭前甲硫醇的量(A)。(测量除臭后甲硫醇的量)将用氮气吹扫并已经向其引入所得试验片的500-ml玻璃瓶用橡胶塞密封。其后， 通过使用微量注射器，将5μ I恶臭甲硫醇注入瓶中，并在室温(25°C )下放置一天。在放置一天之后，将由Gastech Co.制造的检测器插入瓶中以测量甲硫醇的残余量，然后认为其是除臭后甲硫醇的量(B)。(计算甲硫醇除臭率)将通过从除臭前甲硫醇的量(A)减去除臭后甲硫醇的量(B)获得的值除以除臭前甲硫醇的量(A)，并认为是除臭百分率。如下所述将除臭率评价为5个阶段，并示于表I和2。
除臭率 评价为除臭率
A100-80%
B80-60%
C60-40%
D40-20%
E20-0%[二甲胺除臭率](测量除臭前二甲胺的量)通过使用微量注射器，将5 μ I恶臭二甲胺注入用氮气吹扫并用橡胶塞将口部分密封的500-ml玻璃瓶中，在室温(25°C)下放置一天。在放置一天之后，将由GastechCo.制造的检测器插入瓶中以测量二甲胺的残余量，然后认为其是除臭前二甲胺的量(A)。(测量除臭后二甲胺的量)将用氮气吹扫并已经向其引入所得试验片的500-ml玻璃瓶用橡胶塞密封。其后，通过使用微量注射器，将5μ I恶臭二甲胺注入瓶中，并在室温(25°C )下放置一天。在放置一天之后，将由Gastech Co.制造的检测器插入瓶中以测量甲硫醇的残余量，然后认为其是除臭后二甲胺的量(B)。(计算二甲胺除臭率)将通过从除臭前二甲胺的量(A)减去除臭后二甲胺的量(B)获得的值除以除臭前二甲胺的量(A)，并认为是除臭百分率。如下所述将除臭率评价为5个阶段，并示于表1、2和3。
除臭率 评价力除臭率
A100-80%
B80-60%
C60-40%
D40-20%
E20-0%[评价抗菌效果]按照JIS Z 2801证实抗菌效果。所用菌株为大肠杆菌(Escherichia coli)或金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。通过将既不包含羧酸银也不包含羧酸的试验片在培养24小时之后的菌数除以实施例和比较例中的试验片在培养24小时之后的菌数获得的值的对数值认为是抗菌活性值。抗菌效果当抗菌活性值不小于2. O时评价为〇，当抗菌活性值小于2. O时评价为X。[表 I]
权利要求
1.一种包含银超细颗粒的树脂组合物，其通过将树脂组合物、羧酸银和羧酸加热和混合来获得。
2.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述树脂组合物为热塑性树脂或涂料组合物。
3.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述羧酸银为脂肪族羧酸银。
4.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述羧酸为脂肪族羧酸。
5.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述羧酸为具有3-30个碳原子的脂肪族羧酸。
6.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述羧酸为硬脂酸、棕榈酸、肉豆蘧酸、月桂酸或癸酸的至少一种。
7.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述羧酸银为硬脂酸银、棕榈酸银、肉豆蘧酸银、月桂酸银或癸酸银的至少一种。
8.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中所述羧酸开始分解时的温度比所述羧酸银开始分解时的温度低。
9.根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物，其中将在所述羧酸中包括的羧酸以基于每摩尔在所述羧酸银中包括的银为O. 1-10摩尔的量添加。
10.一种具有抗菌性和除臭性的成型体，其包括根据权利要求I所述的包含银超细颗粒的树脂组合物。
11.一种包含银超细颗粒的树脂组合物的生产方法，其通过在比羧酸银开始分解时的温度低但不低于热塑性树脂的熔点的温度下将热塑性树脂、羧酸银和羧酸加热和混合来生产包含银超细颗粒的树脂组合物。
12.根据权利要求11所述的包含银超细颗粒的树脂组合物的生产方法，其中用于加热的温度比所述羧酸开始分解时的温度低。
全文摘要
提供一种包含银超细颗粒的树脂组合物，所述树脂组合物具有优良的抗菌性以及优良的针对氮类臭气组分和含硫臭气组分二者的除臭性能。所述树脂组合物特征在于通过将树脂组合物、羧酸银和羧酸加热和混合而形成。所述树脂组合物特征在于通过在比羧酸银开始分解的温度低且至少与热塑性树脂的熔点一样高的温度下将热塑性树脂、羧酸银和羧酸混合而形成。
文档编号C08K5/09GK102933648SQ201180027228
公开日2013年2月13日 申请日期2011年6月1日 优先权日2010年6月1日
发明者大桥和彰, 小坂泰启, 铃木滋, 川上敬宽 申请人:东洋制罐株式会社