专利名称：可官能化的合成的烃流体和用于生产所述烃流体的集成的方法
技术领域：
本发明涉及由包含线性a -烯烃和a，内部不饱和的非共轭烯烃的混合物的原料物流生产聚(a烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)的方法，和涉及所述聚(a烯烃)(a,内部不饱和的非共轭烯烃)和其衍生物作为新型的合成烃流体、增塑剂和合成润滑剂基础油料的用途。
背景技术：
线性a-烯烃(LAO)可以应用于多种最终用途，包括聚a烯烃(PA0)、精细化学品、环氧化物、胺、羰基合成醇、合成润滑剂、合成脂肪酸、烷基化的芳族化合物、合成润滑齐U、表面活性剂中间体、合成钻孔液体用基础油的生产中的中间体，和用作润滑剂添加剂。工业上感兴趣的LAO包括1- 丁烯，1-己烯，和1-辛烯至1-十四碳烯，其中1-癸烯是通常使用的材料。获得LAO的两种主要的商业路线是乙烯的低聚和转化一氧化碳和氢气成液体烃的费-托方法。用于这些获得LAO的商业路线的起始材料的主要来源是非可再生的原料物流，包括石油、煤和天然气。最近，有强烈的动机来由可再生的原料物流如天然油生产燃料和化学产物。例如，生物柴油燃料的开发是非常令人感兴趣的，并且一些生物柴油基材料已经被商业生产。具体地，由植物油制备的生物柴油燃料已经被销售，并且对这样的燃料的需求预期在下一个十年将显著增长。为了支持这种增加的需求，预期大量的天然油和乙醇变得可以获得。LAO可以由这样的可再生的原料物流通过所述可再生的原料物流与烯烃如乙烯在复分解催化剂存在下的交叉复分解反应来生产。例如，美国专利号4，545，941公开了通过使具有含有分离的碳-碳双键的脂肪酸酯的三酰基甘油酯与乙烯在200-550psig的乙烯分压下在复分解催化剂，具体地包含 钨化合物和锡化合物(例如六氯化钨和四甲基锡(WCl6/(CH3)4Sn))的催化剂存在下反应来生产某些a-烯烃。
还有，Ahmad 等人，Co-Metathesis Reaction of Crude Palm Oiland Ethene, Journal of the American Oil Chemists’ Society Pub.N0.72(6)，757-758(1995)公开了粗棕榈油与乙烯在六氯化钨和四甲基锡(WCl6/(CH3) 4Sn)存在下的共复分解反应，接着用甲醇终止该反应，这给出末端烯烃。主要的复分解产物是1-癸烯和9-癸烯酸甲酯。另外，美国专利公布号2007/0179307公开了由不饱和的脂肪和乙烯联产烯烃馏分和脂肪的二酸或二酯的组合物的方法。所述方法顺序包括:a)不饱和的脂肪与乙烯在复分解催化剂和至少一种非含水离子液体存在下的复分解；b)分离和循环在所述第一步骤中使用的离子液体；c)通过蒸馏分离在步骤a)中形成的所述烯烃馏分(馏分A)与所述不饱和的脂肪单酯或一价酸馏分(馏分B) ；d)所述单不饱和的脂肪酯或者酸馏分(馏分B)的均复分解，其允许联产不饱和的脂肪二酯或者二酸(馏分C)和乙烯，所述乙烯被循环到所述方法的第一复分解步骤；和e)任选地，循环包含在步骤d)中使用的催化剂的所述离子液体。特别优选的起始材料是油酸葵花籽油、油酸菜籽油或者所述油的单醇酯的混合物，因此所述方法可以生产烯烃馏分(主要由1-癸烯组成)和二酯或者二酸的组合物；其中，一般地，所述链的超过一半为不饱和的C18链(主要由9-十八碳烯-1，18-二酸或者二酯组成)。无论来源如何，LAO可以被聚合以生产PA0。PAO通常是指通过LAO单体的催化低聚(聚合至通常低分子量的产物)制备的一类烃。低级烯烃如乙烯和丙烯的共聚低聚物也可以被用于生产PA0，包括美国专利4，956，122和其中引用的专利中描述的乙烯-a烯烃共聚物。具体地，不同粘度等级的PAO可以通过LAO进料在催化剂(通常AlCl3, BF3,促进的AlCl3,或者促进的BF3)存在下的聚合生产。这些催化剂对于LAO显示了比对于支化的或者内烯烃更高的反应性。因此，当用这些催化剂使含有LA0、支化烯烃和/或内烯烃的粗进料低聚时，方法产生的未反应单体(支化烯烃和/或内烯烃)的侧物流通常被产生。
用于生产PAO的方法例如被公开在以下专利中:美国专利号3，149，178 ；3，382，291 ;3，742，082 ;3，780，128 ;3，833，678 ;3，997，621 ;4，172，855 ;4，956，122 ；6，410，812 ;6，949，688 ；W02007/011, 462 ;和 W02007/111, 776，它们都通过引用结合在本文中。其它出版物建议了各种a-烯烃在金属茂催化剂体系存在下的聚合，以提供具有各种用途的聚合物，例如润滑剂组分。例如，W02007/011462讨论了生产高粘度指数的PAO(HV1-PAO)的方法，该方法包括使包含LAO的混合物的进料与活化的金属茂催化剂接触，以生产用在润滑剂组分或者用作功能流体的液体聚合物。所述共聚物组合物可以由C3 —C3tl范围内的至少两种不同的a-烯烃制备，其中单体无规分布在所述聚合物中。在一个实施方案中，所述单体之一是高级a -烯烃，例如一种选自C12 -C18Q-烯烃，和一种或多种第二 a-烯烃例如选自C3 — C7 a-烯烃。在另一个实施方案中，丙烯或者1-丁烯(它们可容易地由炼油厂或者石化装置获得)被用作所述进料组分之一。所得到的共聚物本身或者作为与其它润滑剂或者聚合物的共混流体据说具有有用的润滑剂性质，包括优异的粘度指数、倾点和低温粘度。在另一个实例中，美国专利号5，859，159涉及用于非乙烯的a -烯烃均聚物和共聚物在金属茂催化剂体系存在下的聚合的稀释方法。用在所述方法中的a-烯烃原料物流包含至少一种a -烯烃，例如丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-戊-1-烯、1-己烯、1-辛烯和高至并包括1-十九碳烯的更高级a-烯烃，例如丙烯和1-丁烯的混合物。大多数实施例的1- 丁烯-丙烯聚合物具有至少80%的等规指数。其它实例包括美国专利6，706，828，其讨论了在内消旋形式的某些金属茂催化剂存在下在高氢气压力下PAO的生产，采用甲基铝氧烷作为活化剂。W002/14384和W099/67347讨论了类似的主题。其它实例包括美国专利号 4，704，491 ;5，087，788 ;5，688，887 ;6，043，401 ;6，133，209 ;6，414，090 ;6，414，091 ；6，548，724 ;6，706，828 ;6，713，438 ；W096/23751 ；W003/020856 ;和 EPO 613 873。另外，W02010/074738公开了通过可再生的原料物流与a -烯烃的复分解和然后所得到的LAO采用聚合催化剂如A1C13、BF3或者用铝氧烷或非配位阴离子促进的金属茂催化剂的聚合，由所述可再生的原料物流集成生产合成PA0。当Ziegler催化剂Cr0/Si02催化剂或者金属茂催化剂被用于所述聚合方法时，仅有LAO将被引入以给出聚a烯烃(PAO)。内烯烃将不被引入到所述聚合物中(W02010/074738，
段)。仍然需要将LAO引入到PAO中的有效的方法，以提供具有希望的性质的新型PA0。仍然需要有效地将内烯烃(特别是a，内部不饱和的非共轭烯烃或“AIUN0”)引入到PAO中，以生产新型LA0-AIUN0共聚物。还需要由含有LAO和AIUNO的原料物流，特别是由可再生的原料物流生产LA0-AIUN0·共聚物的方法。还需要获得希望的PA0，特别是可以被官能化并且进而用于官能化的PAO的制备的PA0，例如LA0-AIUN0共聚物的商业上经济的路线。发明概述本发明涉及LA0-AIUN0共聚物，其包含至少一种C4 - C4tlLAO单体和至少一种AIUNO单体，其中所述LA0-AIUN0共聚物包含至少一个侧链；并且其中所述至少一个侧链具有至少一个内部不饱和位点。本发明还涉及生产LA0-AIUN0共聚物的方法，该方法包括:使包含至少一种C4 一C40LAO和至少一种AIUNO的混合物的原料物流与金属茂催化剂体系接触，和其中LA0-AIUN0共聚物被生产。本发明还涉及生产LA0-AIUN0共聚物的集成的方法，该方法包括:(a)使至少一种可再生的原料物流与至少一种低级烯烃在复分解催化剂存在下接触，其中至少一种C4 -C4tlLAO和至少一种AIUNO的混合物的聚合原料物流被生产；和(b)使所述聚合原料物流与金属茂催化剂体系接触，其中LA0-AIUN0共聚物被生产。本发明还涉及用于生产LA0-AIUN0共聚物的集成的系统，该系统包含:(a)用于可再生的原料物流的复分解以生产LAO和AIUNO的混合物的复分解反应器；(b)用于由所述复分解产物混合物分离包含LAO和AIUNO的希望的馏分的分馏塔；和(c)用于LAO和AIUNO的聚合以生产LA0-AIUN0共聚物的、配有金属茂催化剂体系的聚合反应器，其中所述集成的系统的组件彼此流体连通。附图简要说明
图1表示了在天然油中发现的某些有用的脂肪酸的结构。图2是由可再生资源生产聚(1-癸烯)(1，4-癸二烯)的集成方法的一个示例性代表。图3是由可再生资源生产聚(1-己烯)(1_癸烯)(1，4-癸二烯)的集成方法的一个示例性代表。图4是用于生产LA0-AIUN0共聚物的集成的系统的一个代表。详细描述就本发明和其权利要求书来说，元素周期表族的新编号方案如Chemical andEngineering News, 63 (5), 27 (1985)中那样使用。就本发明和其权利要求书来说，当一种聚合物被提及为“包含烯烃”时，所述聚合物中存在的烯烃是所述烯烃的聚合的形式。例如，当一种聚合物被提及为具有30wt%癸烯时，该聚合物具有30wt%的衍生自癸烯的单元。“聚合物”具有一种或多种相同或者不同的链节单元。“共聚物”是具有两种或更多种彼此不同的链节单元的聚合物。“低聚物”是具有2 — 100个链节单元的聚合物，其中所述链节单元可以相同或者不同。示例性的低聚物包括二聚物(两个链节单元)，三聚物(三个链节单元)，四聚物(四个链节单元)，十聚物(十个链节单元)，等等。“烯烃”(或者被称为“烯”)是具有至少一个双键的直链的、支化的或者环状的碳和氢的化合物。“a-烯烃”是具有在a (或者1-)位的双键的烯烃。“线性a-烯烃”或者“LA0”是具有在a位的双键和线性烃链的烯烃。“聚a烯烃”或者“PA0”是包含至少30wt%的a-烯烃单体的聚合物，基于所述PAO的百分重量。“ a，内部不饱和的非共轭烯烃”或者“AIUN0”是具有至少两个双键的烯烃，一个双键在a (I)位，和至少一个双键在5 (4)或者更大的位子，但不在w (或者末端)位。AIUNO的实例包括1，4-癸二烯、1，5-癸二烯、1，6-癸二烯和1，4-己二烯，但不包括1，9-癸二烯或者1，5-己二烯。“多烯”是具有至少两个双键的烯烃，其中至少一个双键是内双键。"LA0-AIUN0共聚物”是衍生自至少一种LAO单体和至少一种AIUNO单体的共聚物。所述单体单元(LA0和AIUN0)在所述LA0-AIUN0共聚物中的排列可以是交替的、无规的、嵌段的、周期的或者本领域中已知的任 何其它排列。就本发明和其权利要求书来说，当催化剂化合物被描述为包含所述组分的中性的、稳定的形式时，本领域普通技术人员能够理解，所述组分的离子形式是与单体反应以产生聚合物的形式。在本文中的描述中，被用于催化的过渡金属化合物可以被描述为催化剂前体、前催化剂化合物或者催化剂化合物，并且这些术语可互换使用。“催化剂体系”是至少一种催化剂化合物、至少一种活化剂、任选的共活化剂和任选的载体的组合。“聚合”催化剂体系是可以使单体聚合成聚合物的催化剂体系。另外，“反应器”是在其中发生化学反应的任何一个或多个容器。就本发明和其权利要求书来说，wt%是重量百分数，mol%是摩尔百分数，vol%是体积百分数，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，n-Pr是正丙基，Ph是苯基,和Cp是环戍二稀基。本发明涉及由包含C4 - C40LAO和AIUNO的原料物流生产的LA0-AIUN0共聚物。本发明还涉及由包含C4 - C40LAO和AIUNO的烯烃原料物流得到的LA0-AIUN0共聚物的官能化。本发明还涉及由包含C4 - C40LAO和AIUNO的烯烃原料物流生产LA0-AIUN0共聚物的方法。在其它实施方案中，本发明涉及由包含C4 - C4tlLAO和AIUNO的烯烃原料物流生产LA0-AIUN0共聚物的集成方法。在其它实施方案中，本发明涉及由可再生的原料物流如天然油生产LAO-AIUNO共聚物的集成方法。在另外的实施方案中，本发明涉及用于LA0-AIUN0共聚物的生产的集成系统。( a -烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)共聚物本发明涉及包含至少一种C4 - C40LAO单体和至少一种AIUNO单体的LA0-AIUN0共聚物，其中所述LA0-AIUN0共聚物包含至少一个侧链；和其中所述至少一个侧链具有至少一个内部不饱和位点。本文中使用的“侧”是指悬挂在聚合物骨架上。 用于制备所述LA0-AIUN0共聚物的单体包含至少一种C4 - C40LAO (或者C5 — C40,或者C6 — C4tl,或者C7 — C4tl,或者C8 — C4tl,或者C9 — C4tl,或者Cltl — C40)单体和至少一种AIUNO单体。可用于这里的LAO单体具有通式H-C=C-R%其中每个R*独立地是C1 一 C38烃基或者C1 - C38取代的烃基，优选C1 - C30烃基或者C1 - C30取代的烃基(或者C2 — C38,或者C3 — C38,或者C4 — C38,或者C5 — C38,或者C6 — C38,或者C7 — C38,或者C8 — C38,或者C2 — C3tl,或者 C3 — C3tl,或者 C4 — C3tl,或者 C5 — C3tl,或者 C6 — C3tl,或者 C7 — C3tl,或者 C8 —C30烃基或者取代的烃基)。所述至少一种C4 - C40LAO优选是至少一种C4 - C25LAO,优选是至少一种C4 — C12LAO,优选是1- 丁烯，1-戍烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十二碳烯，1-1 碳烯，和/或1-十四碳烯。在一个优选的实施方案中，所述LAO是C4 — C40LAO,优选C6 — C35LAO,优选C8 —C30LAO,优选 Cltl - C25LAO0在任何本文中描述的实施方案中，所述LAO不是乙烯。在任何本文中描述的实施方案中，所述LAO不是丙烯。在任何本文中描述的实施方案中，所述LAO不是丁烯。在任何本文中描述的实施方案中，所述LAO不是戊烯。在任何本文中描述的实施方案中，优选所述LAO不是乙烯和/或丙烯和/或丁烯和/或戊烯。AIUNO单体具有如下面显示的通式:
权利要求
1.生产聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)的方法，该方法包括: 使包含至少一种C4 - C40线性a -烯烃和至少一种a，内部不饱和的非共轭烯烃的混合物的原料物流与金属茂催化剂体系接触；和 其中聚U-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)被生产。
2.权利要求1的方法，其中所述至少一种C4— C4(l线性a-烯烃和至少一种a，内部不饱和的非共轭烯烃的混合物通过使至少一种可再生的原料物流与至少一种低级烯烃在复分解催化剂存在下接触来生产。
3.权利要求2的方法，其中所述至少一种可再生的原料物流选自低芥酸菜籽油，玉米油，大豆油，菜籽油，藻油，花生油，芥子油，葵花油，桐油，妥尔油，紫苏子油，葡萄子油，亚麻仁油，红花油，南瓜子油，棕榈油，Jatropha油，高油酸大豆油，高油酸红花油，高油酸葵花油，动物和植物脂肪和油的混合物，牛油，蓖麻籽油，脱水蓖麻籽油，黄瓜子油，罂粟子油，亚麻子油，Iesquerella油，核桃油,棉籽油,meadowfoam,金枪鱼油，芝麻油，废油/油脂,和它们的混合物。
4.权利要求2- 3中任一项的方法，其中所述至少一种低级烯烃是乙烯，丙烯，丁烯，丁二烯，和它们的异构体中的至少一种。
5.权利要求1一 4中任一项的方法，其中所述至少一种C4 - C40线性a -烯烃(优选 C5 — C35,优选 C6 - C30,优选 C7 - C28,优选 C8 - C25,优选 C9 - C20,优选 Cltl - C20)选自1-丁烯，1-戍烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-1—碳烯，1-十二碳烯，和1-十四碳烯；和/或其中所述至少一种a，内部不饱和的非共轭烯烃选自1，4-己二烯，I,4-辛二烯，I, 5-辛 二烯，I, 6-辛二烯，I, 4-壬二烯，I, 5-壬二烯，I, 6-壬二烯，I, 7-壬二烯，I, 4-癸二烯，I, 5-癸 二烯，I, 6-癸二烯，I, 7-癸二烯，I, 4，7-癸三烯，和1，5，8-癸三烯。
6.权利要求1— 5中任一项的方法，其中所述LAO是C6 — C40LAO,优选C8 — C40LAO,优选 C10 - C40LAOo
7.权利要求1一 6中任一项的方法，其中所述LAO不是乙烯和/或丙烯和/或丁烯和/或戊烯。
8.权利要求2— 7中任一项的方法，其中所述复分解催化剂包含钨、钥、钌、钽或者铼的金属有机化合物(优选第一代Grubbs催化剂；第二代Grubbs催化剂；第一代Hoveyda-Grubbs 催化剂；Hoveyda-Grubbs 催化剂；2_ (2，6_ 二乙基苯基)_3，5, 5, 5_ 四甲基吡咯烷[2_(异丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基合钌二氯化物；2-(2，4，6-三甲苯基)-3，3，5，5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧基)~5~ (N，N- 二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基合钌二氯化物；2-(2-异丙基)-3，3，5，5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基合钌二氯化物；2-(2，6-二乙基-4-氟苯基)-3，3，5，5-四甲基吡咯烷[2-(异丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺酰基)苯基]亚甲基合钌二氯化物；2-(异丙氧基)-5-(N，N-二甲基氨基磺酰基)苯基亚甲基(1-环己基甲基-3-(2，6-二异丙基苯基)-4，5-二氢-1H-咪唑)合钌(II)氯化物和(1-(2，4，6-三甲苯基)-3-甲基-2H-4，5- 二氢咪唑-2-亚基)(三环己基膦)-3-苯基-1H-茚-1-亚基合钌(II) 二氯化物)。
9.权利要求2— 8中任一项的方法，还包括在与所述金属茂催化剂体系接触之前，使所述混合物与金属盐接触和使所述混合物过滤通过吸附剂，以除去所述复分解催化剂。
10.权利要求1一 9中任一项的方法，其中所述金属茂催化剂体系包含至少一种活化齐U，所述活化剂选自铝氧烷，N，N-二甲基苯铵四(全氟萘基)硼酸盐，N，N-二甲基苯铵四(全氟联苯)硼酸盐，N，N-二甲基苯铵四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐，三苯基碳鎗四(全氟萘基)硼酸盐，三苯基碳鎗四(全氟联苯)硼酸盐，三苯基碳鎗四(3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸盐，三苯基碳鎗四(全氟苯基)硼酸盐，和N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐(优选N，N-二甲基苯铵四五氟苯基硼酸盐)。
11.权利要求1一 10中任一项的方法，其中所述金属茂催化剂体系包含至少一种共活化剂，所述共活化剂选自三甲基铝，三乙基铝，三异丁基铝，三正己基铝，二乙基锌，和三正辛基铝。
12.权利要求1一 11中任一项的方法，其中所述金属茂催化剂体系包含至少一种下式的金属茂催化剂: LA(A*)mLBMXn ； 其中M是锆、铪或者钛； La和Lb是环戍_■稀基，取代的环戍_■稀基，却基，取代的却基，荷基或者取代的荷基配体； 每个X独立地是选自以下中之一的单阴离子配体:氢负离子；取代的或者未取代的C1 - C30烃基；醇根；酚根；氨基；卤素；磷化物；和14族有机准金属化物；或者两个X —起可以形成亚烷基或者环金属化的烃基或者其它二阴离子配体； A*是桥联基团； m是0或者I ;和 n是0，I，或者2 (优选地，所述金属茂选自外消旋-二甲基甲硅烷基-双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆二氯化物，外消旋-二甲基甲硅烷基-双(4，5,6, 7-四氢茚基)合锆二甲基化物，外消旋-二甲基甲硅烷基-双(茚基)合锆二氯化物或者外消旋-二甲基甲硅烷基-双(茚基)合锆二甲基化物，外消旋-亚乙基-双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆二氯化物，外消旋-亚乙基-双(4，5,6, 7-四氢茚基)合锆二甲基化物，外消旋-亚乙基-双(茚基)合锆二氯化物或者外消旋-亚乙基-双(茚基)合锆二甲基化物，内消旋-二甲基甲硅烷基-双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆二氯化物，内消旋-二甲基甲硅烷基-双(4，5，6，7-四氢茚基)合锆二甲基化物，内消旋-二甲基甲硅烷基-双(茚基)合锆二氯化物，内消旋-二甲基甲硅烷基-双(茚基)合锆二甲基化物，内消旋-亚乙基-双(4，5,6, 7-四氢茚基)合锆二氯化物，内消旋-亚乙基-双(4，5,6, 7-四氢茚基)合锆二甲基化物，内消旋-亚乙基-双(茚基)合锆二氯化物，内消旋-亚乙基-双(茚基)合锆二甲基化物，双(环戊二烯基)合锆二氯化物，双(环戊二烯基)合锆二甲基化物，双(1，2-二甲基环戊二烯基)合锆二氯化物，双(1，2_ 二甲基环戊二烯基)合锆二甲基化物，双(1，3_ 二甲基环戊二烯基)合锆二氯化物，双(1，3-二甲基环戊二烯基)合锆二甲基化物，双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆二氯化物，双(1，2，3-三甲基环戊二烯基)合锆二甲基化物，双(1，2，4_三甲基环戊二烯基)合锆二氯化物，双(1，2，4-三甲基环戊 二烯基)合锆二甲基化物，双(1，2，3，4_四甲基环戊二烯基)合锆二氯化物，双(1，2，3，4-四甲基环戊二烯基)合锆二甲基化物，双(五甲基环戊二烯基)合锆二氯化物，双(五甲基环戊二烯基)合锆二甲基化物，双(丙基环戊二烯基)合铪二氯化物，和双(丙基环戊二烯基)合铪二甲基化物(优选外消旋-二甲基甲硅烷基-双(茚基)合锆二甲基化物))。
13.权利要求1一 12中任一项的方法，还包括通过使所述聚U-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)与含有含杂原子的基团的烯烃在复分解催化剂存在下在复分解条件下接触，来将所述聚(a -烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)官能化。
14.通过权利要求1一 13中任一项的方法生产的聚(a -烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)。
15.权利要求14的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述共聚物包含10wt%或更低的乙烯，基于所述共聚物的重量计。
16.权利要求14的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述共聚物包含小于10wt%的乙烯和/或丙烯和/或丁烯和/或戊烯，基于所述共聚物的重量计。
17.权利要求14的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述共聚物包含小于10wt%的C2 — C5烯烃。
18.权利要求14的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述共聚物由式I, II, III,或者IV表示:
19.权利要求14-18的共聚物，其中所述共聚物具有120或更大的粘度指数，4cSt或更大的KVltltl, -10° C或更低的倾点，和0.86或更低的比重。
20.权利要求14-19中任一项的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述聚U-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)选自聚(1-癸烯)(1，4_癸二烯)，聚(1-己烯)(1-癸烯)(1，4-癸二烯)，聚(1-癸烯)(1，4-己二烯)，聚(1-己烯)(1-癸烯)(I, 4-己二烯)，聚(1-癸烯)(1，4，7-癸三烯)，和聚(1-己烯)(1-癸烯)(1，4，7-癸三烯)。
21.权利要求14-20中任一项的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述 LAO-AIUNO 共聚物可以包含 85mol% 的 C4 一 C40LAO 和 15mol% 的 AIUN0，75mol% 的 C4 一C40LAO 和 25mol% 的 AIUN0，65mol% 的 C4 — C40LAO 和 35mol% 的 AIUN0，或者 55mol% 的 C4 —C40LAO 和 45mol% 的 AIUNO。
22.权利要求14-21中任一项的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)，其中所述共聚物具有100至30，000g/mol的Mn。
23.用于生产权利要求20的聚(a-烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)的集成系统，该系统包含: 用于可再生的原料物流的复分解以生产线性a烯烃和a，内部不饱和的非共轭烯烃的混合物的复分解反应器； 用于由复分解产物混合物分离包含线性a烯烃和a，内部不饱和的非共轭烯烃的希望的馏分的分馏塔；和 配有金属茂催化剂体系的聚合反应器，其用于线性a烯烃和a，内部不饱和的非共轭烯烃的聚合以生产聚(a -烯烃)(a，内部不饱和的非共轭烯烃)； 其中所述系统的所述组件彼此流体连通，(并且另外的组件可以包括酯化反应器，催化剂脱除塔，和官能化反应器)。
全文摘要
本发明涉及生产聚(α-烯烃)(α，内部不饱和的非共轭烯烃)的方法，该方法包括使至少一种可再生的原料物流与至少一种低级烯烃在复分解催化剂存在下接触，其中至少一种C4－C40线性α-烯烃和至少一种α，内部不饱和的非共轭烯烃的混合物被生产；和使所述混合物与金属茂催化剂体系接触，其中聚(α-烯烃)(α，内部不饱和的非共轭烯烃)被生产。
文档编号C08F210/00GK103080146SQ201180040612
公开日2013年5月1日 申请日期2011年8月12日 优先权日2010年8月25日
发明者M·W·赫尔特卡普, J·R·哈格多恩, M·S·贝多雅 申请人:埃克森美孚化学专利公司