牙科材料、牙科材料组合物、牙科修复材料及固化物的制作方法
【专利摘要】本发明的目的是提供一种尤其是在固化时的聚合收缩小、在工业上也能以低廉的价格制造的牙科材料、牙科材料组合物及牙科修复材料。本发明的牙科材料的特征在于，含有下述通式(1)表示的特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物。
【专利说明】牙科材料、牙科材料组合物、牙科修复材料及固化物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种新型的牙科材料、牙科材料组合物、牙科修复材料及使该牙科材料固化而成的固化物。详细地说，本发明涉及一种含有新型的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料、包含该牙科材料的牙科材料组合物。
【背景技术】
[0002]以往，利用其良好的固化性及透明性等特性，以(甲基)丙烯酸酯为代表的自由基聚合性单体在涂料、印刷制版、光学材料及牙科材料等各种领域内广泛使用。
[0003]其中，在牙科材料领域内，广泛应用于天然牙齿的龋齿、折断等的修复中使用的牙科用复合树脂等牙科修复材料，用于使牙科用复合树脂和牙齿粘接的各种牙科用粘接剂，以及人工牙、假牙床材料等。[0004]牙科用复合树脂一般由聚合性单体、聚合引发剂及填料构成，作为聚合性单体，从生物体内的安全性、固化物的机械强度、耐磨损性及美观性等的观点来看，使用自由基聚合性的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯，使用2，2-双〔4-(3_甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕丙烷(通称为Bis-GMA)、二甲基丙烯酸2，2，4_三甲基六亚甲基双(2-氨基甲酰氧基乙基)酯(通称为UDMA)，特别是Bis-GMA自从1962年由Bowen首次提出在牙科材料中的应用以来，现在仍作为几乎所有的牙科用复合树脂的聚合性单体使用。
[0005]然而，对于牙科用复合树脂，从临床现场指出，在固化物的弯曲强度、弹性模量及耐磨损性的提高、吸水及变色着色的减少、固化时的聚合收缩的减少、与天然牙齿同样的透明性和美观性等方面的改善余地大。特别是聚合收缩会导致因牙科用复合树脂从粘接面剥离而生成的收缩缝的产生，成为继发龋、牙髓刺激、着色、修复物脱落等的原因，因此强烈希望尽可能地减少。另外，为了满足对美观性的高要求，并且赋予X射线造影性，在牙科用复合树脂中经常使用高折射率的填料，因此需要赋予与天然牙齿相近的透明性，希望所用的聚合性单体的折射率高。进而，从在口腔内的耐久性(耐冲击性及耐折断性)的观点来看，希望具有高弯曲强度。
[0006]对于聚合收缩的减少，提出了使用聚合收缩通常比丙烯酸类化合物更小的开环聚合性的环氧化合物、氧杂环丁烷化合物(专利文献I及专利文献2)。通过使用这些化合物，有能减少聚合收缩的倾向，但因为固化体系不同，所以需要专用的底漆(primer)等问题也很多。另外，从美观性及操作性的观点来看也有问题。
[0007]另外，也提出了提高填料的填充量来减少聚合收缩(专利文献3及专利文献4)。然而，因为所用的单体的收缩率大，所以其效果有限。
[0008]还提出了使用含硅(甲基)丙烯酸酯的低收缩性材料(专利文献5)。然而，该材料的合成繁琐，在工业制造方面留有问题。另外，从固化物的机械强度的观点来看也有问题。
[0009]因此，希望能有一种能用于牙科修复材料、固化时的聚合收缩小、在工业上也能以低廉的价格制造的聚合性单体。
[0010]专利文献1:日本特开2007-15946号公报
[0011]专利文献2:日本特开2005-187385号公报
[0012]专利文献3:日本特表2007-526270号公报
[0013]专利文献4:日本特开2005-89312号公报
[0014]专利文献5:日本特开2009-179596号公报
【发明内容】
[0015]本发明的目的是提供一种尤其是在固化时的聚合收缩小、具有适度的粘度、在工业上也能以低廉的价格制造的牙科材料、牙科材料组合物、牙科修复材料及使该牙科材料固化而成的固化物。
[0016]本发明人为了解决上述课题进行了认真研究，结果发现，分子内具有至少一个脂环结构或芳环结构的新型的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物能解决上述课题，从而完成了本发明。
[0017]本发明的牙科材料的特征在于，含有下述通式(I)表示的化合物。
[0018]本发明的牙科材料组合物的特征在于，包含本发明的牙科材料、(B)聚合引发剂及(C)填料。
[0019]本发明的牙科修复材料的特征在于，包含本发明的牙科材料、(B)光聚合引发剂及(C)填料。
[0020]本发明的固化物的特征在于，是使本发明的牙科材料固化而成的。
[0021]本发明的含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料除了固化物的机械强度、耐磨损性、美观性、操作性、安全性以外，尤其是在聚合固化时的聚合收缩率小，在制备牙科修复材料时具有优选的适度的粘度。因此，适合于牙科修复材料等，特别适合于用于治疗龋齿蛀洞的填充修复用复合树脂。包含本发明的牙科材料而成的复合树脂等牙科修复材料因为固化时的聚合收缩小，所以在其与牙齿的粘接面之间不易产生收缩缝，能减少继发龋、牙髓刺激、修复物的脱落这样的担忧。
[0022]另外，本发明的牙科材料的折射率较高，具有与具有X射线造影性的牙科用填料的折射率大致相同的折射率。 因此，包含本发明的牙科材料而成的固化物能确保透明性，美观性优异。
【专利附图】
【附图说明】
[0023]图1表示制造例I中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0024]图2表示制造例2中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0025]图3表示制造例3中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0026]图4表示制造例4中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。[0027]图5表示制造例5中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0028]图6表示制造例6中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0029]图7表示制造例7中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0030]图8表示制造例8中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0031]图9表示制造例9中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0032]图10表示制造例10中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0033]图11表示制造例11中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0034]图12表示制造例12中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0035]图13表示制造例13中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0036]图14表示制造例14中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0037]图15表示制造例15中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0038]图16表示制造例16中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0039]图17表示制造例17中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0040]图18表示制造例18中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0041]图19表示制造例19中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0042]图20表示制造例20中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0043]图21表示制造例21中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0044]图22表示制造例22中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0045]图23表示制造例23中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0046]图24表示制造例24中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0047]图25表示制造例25中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0048]图26表示制造例26中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0049]图27表示制造例27中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。[0050]图28表示制造例28中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0051]图29表示制造例29中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0052]图30表示制造例30中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
[0053]图31表示制造例31中得到的包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的牙科材料的FT-1R光谱。
【具体实施方式】
[0054][牙科材料]
[0055]〔氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物〕
[0056]本发明的新型的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物是分子内具有至少一个脂环结构或芳环结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物，以通式⑴表示。这种特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物的聚合收缩率小，应用于复合树脂等牙科修复材料时，在制备牙科修复材料时具有优选的适度的粘度。另外，本发明的牙科材料中可以包含一种或两种以上的该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸类化合物来使用。
[0057]
【权利要求】
1.牙科材料，其特征在于，含有下述通式(I)表示的化合物，
2.如权利要求1所述的牙科材料，其中包含A是选自上述a、b、c、d、e及h中的2价有机基团的上式(I)表不的化合物。
3.如权利要求1所述的牙科材料，其中包含A是选自上述a、c、e及h中的2价有机基团的上式(I)表示的化合物。
4.如权利要求1所述的牙科材料，其中包含A是选自上述a、e及h中的2价有机基团的上式(I)表不的化合物。
5.如权利要求1所述的牙科材料，其中包含A是上述a的2价有机基团的上式(I)表示的化合物。
6.如权利要求1~5中任一项所述的牙科材料，其中包含X1及X2中的至少任一方是选自上述1、j、I及m中的2价有机基团的上式(I)表示的化合物。
7.如权利要求1~5中任一项所述的牙科材料，其中包含X1及X2中的任一方是选自上述1、j及m中的2价有机基团的上式(I)表示的化合物。
8.如权利要求1所述的牙科材料，其中含有A为上述a、b、c或e中的任一种、X1及X2同时为上述1、R1及R2同时为氢原子的上式(I)表示的化合物。
9.如权利要求1所述的牙科材料，其中含有A为上述CUX1及X2同时为上述IR1及R2同时为甲基的上式(I)表不的化合物。
10.如权利要求1所述的牙科材料，其中包含选自下式(2)~(5)中的至少一种化合物，
11.牙科材料组合物，其中包含权利要求1~10中任一项所述的牙科材料、⑶聚合引发剂及(C)填料。
12.如权利要求11所述的牙科材料组合物，其中还包含(D)聚合性单体。
13.如权利要求12所述的牙科材料组合物，其中，所述聚合性单体⑶以下述通式(6)表不，
14.如权利要求13所述的牙科材料组合物，其中，上述通式(6)中，R表示氢原子，m及η分别为O~6的整数,且m+n=2~6。
15.牙科修复材料，其中包含权利要求1~10中任一项所述的牙科材料、(B)光聚合引发剂及(C)填料。
16.如权利要求15所述的牙科修复材料，其中还包含⑶聚合性单体。
17.如权利要求16所述的牙科修复材料，其中，所述聚合性单体⑶以下述通式(6)表示，
18.如权利要求17所述的牙科修复材料，其中，上述通式(6)中，R表示氢原子，m及η分别为O~6的整数，且m+n=2~6。
19.固化物，是使权利要求1~10中任一项所述的牙科材料固化而成的。
【文档编号】C08F20/36GK103491928SQ201280019841
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2012年5月11日 优先权日:2011年5月16日
【发明者】成濑洋, 田边良满, 高后修, 宫里将敬, 上木秀幸, 井波智鹤, 宫田俊介 申请人:三井化学株式会社, 尚美德齿科材料有限公司, 株式会社松风