一种光致自由基聚合的牙科组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及轨道交通技术领域，尤其涉及一种用于控制站台门开关状态的系统及 方法。
【背景技术】
[0002] 为了修复龋齿或破损的牙齿，由于易于使用和较好的美学外观，通常使用一种称 为合成树脂的光固化的填充修复剂。上述合成树脂通常包含一种可聚合单体、一种填料和 一种聚合引发剂。己经使用的作为可聚合单体的有一种（甲基）丙烯酸脂类自由基可聚合 单体，该单体具有良好的光聚合性能。然而，该自由基可聚合单体会因为氧而削弱它的聚 合。从而，当其在口腔中聚合和固化时，残余在其表面的未聚合层酬氏聚合度层会随着时间 的流逝而致色或变色，使其难以获得充分程度的美学外观。使用具有自由基可聚合单体的 常规的牙齿用合成树脂，必须在该合成树脂在口腔中聚合和固化后，充分地磨光其表面，以 便充分显示良好的美学外观。
[0003] 另外，（甲基）丙烯酸类自由基可聚合单体具有因聚合而存在较大的体积收缩的 问题。即，用一种修复剂例如一种合成树脂填充必须修复的牙洞，然后通过光线照射该填充 的修复剂面使其聚合和固化。然而，由于聚合而导致的体积收缩，在沿牙齿分界面的方向上 产生一种应力，从而在牙齿和修复剂之间会产生缝隙。因此，为了克服由于聚合导致的收缩 应力，人们已经提出了能产生非常坚固粘合力的各种牙科粘合剂。然而，牙齿的状况会因人 而异甚至因同一个人的不同牙齿而异。因此，即使是通过使用上述的牙齿用粘合剂，也未必 能对所有的牙齿实现理想的粘合。因此，促使了提供一种牙齿用合成树脂，该合成树脂因聚 合而致的体积收缩尽可能小，并且不产生因聚合而致的体积收缩而导致的缝隙。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提出一种聚合时体积收缩小的光致自由基聚合的牙科组合物。
[0005] 为达此目的，本发明采用以下技术方案：
[0006] 第一方面，本发明提供了一种光致自由基聚合的牙科组合物，包括：光聚合引发 剂；和至少一种联苯二（甲基）丙烯酸酯单体，其具有两个以C-C键连接的芳环。
[0007] 上述牙科组合物中，作为优选，所述光聚合引发剂包含光致酸生成化合物、光氧化 自由基生成化合物和通式（1)所示稠合多环芳香化合物；
[0008] RfCJ-A-(R3)n (1)
[0009] 通式⑴中，η为0-6的整数，A是化合价为（n+1)并稠合2到6个芳环的芳族烃 基，Csat为键合到邻近芳族烃基中稠合环碳原子的碳原子上的饱和碳原子，R1和R2相互独 立地为氢原子、卤素原子、羟基、氢硫基或具有1-10个碳原子的一价有机残基，R3为卤素原 子、羟基、氢硫基或具有1-10个碳原子的一价有机残基，当η为2或更大时，R3可以彼此不 相同，并且其中选自于R1、R2和R3中的任意两个基团可以结合在一起，或两个R3基团可以 结合在一起形成非芳香环。
[0010] 作为优选，所述光致酸生成化合物为二芳基碘鐺盐化合物。
[0011] 作为优选，所述光氧化自由基生成化合物至少是选自于由二芳基酮化合物、α-二 酮化合物和酮基香豆素化合物中的一种化合物。
[0012] 作为优选，所述光致酸生成化合物、光氧化自由基生成化合物与通式（1)所示稠 合多环芳香化合物的摩尔比为1 :(0.001-20) :(0.005-20)，优选为1 :(1-20) :(5-20)、更 优选为1:10:15。
[0013] 作为优选，所述联苯二（甲基）丙烯酸酯单体具有通式（2)所示结构：
[0014]
[0015] 其中，每个札独立地为Η或甲基；每个R2独立地为Br;m为0-4 ;每个Q独立地为 0或S;n为0-10 ;L为任选地被一个或多个羟基取代的C2至C12亚烷基基团；z为芳环；以 及t独立地为0或1。
[0016] 进一步优选地，所述通式（2)中，Q为氧；
[0017] 进一步优选地，所述通式（2)中，m为0 ;
[0018] 进一步优选地，所述通式（2)中，t为0 ;
[0019] 进一步优选地，所述通式（2)中，η为1并且L在C2至C8范围内。
[0020] 在具体的实施方案中，所述联苯二（甲基）丙烯酸酯单体可为如下所示结构：
[0023] 作为优选，按重量计，每100份联苯二（甲基）丙烯酸酯单体使用含（0· 001-10) 份光致酸生成化合物的所述光聚合引发剂。
[0024] 进一步优选地，每100份联苯二（甲基）丙烯酸酯单体使用含（1-10)份光致酸生 成化合物的所述光聚合引发剂。
[0025] 第二方面，本发明提供了一种牙科材料，由第一方面所述牙科组合物通过可见光 引发聚合而制成。
[0026] 本发明光致自由基聚合的牙科组合物在可见光引发聚合时具有体积收缩小，不产 生因聚合而致的体积收缩而导致的缝隙，充分显示良好的美学外观。
【具体实施方式】
[0027] 下面结合具体实施例来进一步说明本发明的技术方案，但是本发明不被这些实施 例所限定。
[0028] 以下实施例中，牙科组合物聚合时的收缩率按以下方法进行测量：
[0029] 将直径为3mm，高度为4mm的由SUS制得的活塞引入到由SUS制得的一个对开模具 中，该模具含有一个直径为3mm、高度为7mm的孔，这样孔的高度为3mm。向孔中填充可固化 组合物，然后将一片聚丙烯薄膜压紧接触在组合物的上侧。将组合物置于带有牙科照射器 的一块玻璃板上，其中膜表面面向下方，然后从SUS活塞的上力插入可测量针头微小运动 的探针。该组合物通过使用牙科光照射器聚合固化，通过探针在上下方向移动的距离来计 算从开始光照射到照射10分钟后的收缩率【％ ]。
[0030] 实施例1
[0031] (1) 100重量份聚合单体
[0032] (2) 1重量份光致酸生成化合物 1重量份光致自由基生成 ?V 化合物
和5重量份稠合多环芳香化合物
[0033] 由上述配方制备的牙科组合物，在可见光引发聚合时，其收缩率为0. 8%。
[0034] 实施例2
[0035] (1) 100重量份聚合单
[0036] (2) 1重量份光致酸生成化合物：
1重量份光致自由基生成
和5重量份稠合多环芳香化合物
[0037] 由上述配方制备的牙科组合物，在可见光引发聚合时，其收缩率为0. 82%。
[0038] 实施例3
[0039] (1) 100重量份聚合单体
[0040] (2) 1重量份光致酸生成化合物：
1重量份光致自由基生成化
和5重量份稠合多环芳香化合物
[0041] 由上述配方制备的牙科组合物，在可见光引发聚合时，其收缩率为0. 83%。
[0042] 实施例4
[0043] (1) 100重量份聚合单体
[0044] (2) 10重量份光致酸生成化合物：
1重量份光致自由基生成 ^
和5重量份稠合多环芳香化合物
[0045] 由上述配方制备的牙科组合物，在可见光引发聚合时，其收缩率为0. 86%。
[0046] 实施例5
[0047] (1) 100重量份聚合单体
[0048] (2) 10重量份光致酸生成化合物： 1重量份光致自由基生成 :S. 化合物
和5重量份稠合多环芳香化合物
[0049] 由上述配方制备的牙科组合物，在可见光引发聚合时，其收缩率为0. 86%。
[0050] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的技术方案，但本发明并不局 限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例的技术条件才能实施。所属技术 领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助 成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种光致自由基聚合的牙科组合物，包括：光聚合引发剂；和至少一种联苯二（甲 基）丙帰酸醋单体，其具有两个WC-C键连接的芳环。2. 根据权利要求1所述的牙科组合物，其特征在于，所述光聚合引发剂包含光致酸生 成化合物、光致自由基生成化合物和通式（1)所示稠合多环芳香化合物； RlR2CsatH-A-(R3)n(l) 通式（1)中，n为0-6的整数，A是化合价为（n+1)并稠合2到6个芳环的芳族姪基，Csat为键合到邻近芳族姪基中稠合环碳原子的碳原子上的饱和碳原子，Ri和R2相互独立地 为氨原子、因素原子、居基、氨硫基或具有1-10个碳原子的一价有机残基，R3为因素原子、居 基、氨硫基或具有1-10个碳原子的一价有机残基，当n为2或更大时，r3可W彼此不相同， 并且其中选自于Ri、R2和R3中的任意两个基团可W结合在一起，或两个R3基团可W结合在 一起形成非芳香环。3. 根据权利要求2所述的牙科组合物，其特征在于，所述光致酸生成化合物为二芳基 贿鐵盐化合物。4. 根据权利要求2或3所述的牙科组合物，其特征在于，所述光致自由基生成化合物至 少是选自于由二芳基丽化合物、a-二丽化合物和丽基香豆素化合物中的一种化合物。5. 根据权利要求2-4任一项所述的牙科组合物，其特在在于，所述光致酸生成化合物、 光致自由基生成化合物与通式（1)所示稠合多环芳香化合物的摩尔比为1 : (0. 001-20): (0.005-20)，优选为 1 :(1-20) :(5-20)、更优选为 1:10:15。6. 根据权利要求1-5任一项所述的牙科组合物，其特征在于，所述联苯二（甲基）丙帰 酸醋单体具有通式（2)所示结构：其中，每个Ri独立地为H或甲基；每个Rz独立地为化；m为0-4 ;每个Q独立地为O或S;n为0-10 ;L为任选地被一个或多个居基取代的C2至C12亚烷基基团；Z为芳环；W及t 独立地为0或1。7. 根据权利要求6所述的牙科组合物，其特征在于，所述通式（2)中，Q为氧； 优选地，m为0 ; 优选地，t为0 ; 优选地，n为1并且L在C2至C8范围内。8. 根据权利要求2-7任一项所述的牙科组合物，其特征在于，按重量计，每100份联苯 二（甲基）丙帰酸醋单体使用含（0.001-10)份光致酸生成化合物的所述光聚合引发剂。9. 根据权利要求8所述的牙科组合物，其特征在于，按重量计，每100份联苯二（甲基） 丙帰酸醋单体使用含（1-10)份光致酸生成化合物的所述光聚合引发剂。10. -种牙科材料，由权利要求1-9任一项所述牙科组合物通过可见光引发聚合而制 成。
【专利摘要】本发明公开了一种光致自由基聚合的牙科组合物，其包括：光聚合引发剂；和至少一种联苯二(甲基)丙烯酸酯单体，其具有两个以C-C键连接的芳环。本发明光致自由基聚合的牙科组合物在可见光引发聚合时具有体积收缩小，不产生因聚合而致的体积收缩而导致的缝隙。
【IPC分类】A61K6/087, G03F7/027
【公开号】CN105362085
【申请号】CN201410405081
【发明人】蒋健
【申请人】无锡市万士达羽绒制品有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年8月15日