由萜烯基引发剂生产单官能或多官能聚合物的方法
【专利摘要】本文提供了通过用萜烯基引发剂进行聚合反应制备单-或多官能遥爪聚烯烃的方法。
【专利说明】由萜烯基引发剂生产单官能或多官能聚合物的方法
1.【技术领域】
[0001]本文提供了由萜烯基引发剂生产单官能或多官能聚合物的方法。
2.【背景技术】
[0002]遥爪聚合物是在聚合物末端含有一个或多个官能团的聚合物。这些官能团对其它分子呈反应性，从而允许聚合物在其链端进行衍生。遥爪聚合物用作制备广泛的所需聚合物产品的有用中间体，所述聚合物产品包括高性能聚合物例如但不限于燃料或润滑油(lube oil)添加剂、网状聚合物、星状支化聚合物和嵌段共聚物。
[0003]多官能聚合 物，即具有多于一个官能团的聚合物，能用作复杂的交联聚合物网络的原材料和中间体，从其可以得到高性能分散剂。
[0004]一般而言，已知的遥爪聚合物合成方法依赖于聚合后官能化技术。例如，首先使单体聚合以形成初始聚合物产物。为了形成遥爪聚合物，必须对该初始聚合物产物进行后续的聚合后反应以安置(install)反应性官能团。这类方法效率低且花费高。
[0005]合成多官能聚合物的已知方法也是低效的和昂贵的，且通常需要使用引发剂，所述引发剂购买起来昂贵和/或合成起来费力而昂贵。
[0006]因此，需要用于合成遥爪聚合物例如多官能遥爪聚合物的高效的、直接的且低廉的合成方法。
[0007]3.发明概述
[0008]本文提供了生产遥爪聚合物的方法，包括在一种或多种单体的存在下将式I的化
合物与路易斯酸接触的步骤:
[0009]
【权利要求】
1.生产遥爪聚合物的方法，包括在一种或多种单体的存在下将式I的化合物与路易斯酸接触的步骤:
2.权利要求1的方法，其中T具有式(i)、(ii)或(iii):
3.权利要求1或2的方法，其中式I的化合物具有下式:
4.权利要求1一3中任一项的方法，其中T是:
5.权利要求1一4中任一项的方法，其中所述离去基团是-Cl或-Br。
6.权利要求1一5中任一项的方法，还包括以下步骤:在约80%、约85%、约90%、约95%、约97%、约99%或约100%的单体被消耗之后，添加一种或多种猝灭剂。
7.权利要求6的方法，其中所述猝灭剂是 (a)稀丙基二甲基娃烧; (b)甲代烯丙基三甲基硅烷； (c)I, I 二苯乙烯；(d)呋喃或取代的呋喃； (e)噻吩或取代的噻吩； (f)三苯基胺； (g)具有下式的化合物:
8.权利要求1一7中任一项的方法，其中所述路易斯酸是钛卤化物、铝卤化物、硼卤化物或烷基齒化铝；任选地，其中所述路易斯酸是TiCl4。
9.权利要求1一8中任一项的方法，其中所述方法在一种或多种电子给体的存在下进行。
10.权利要求9的方法，其中所述一种或多种电子给体是
11.权利要求9的方法，其中所述一种或多种电子给体是2，6_二甲基吡啶、2，6_ 二叔丁基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2-甲基吡啶或吡啶。
12.权利要求1一11中任一项的方法，其中该方法在共离子盐或共离子盐前体的存在下进行；任选地，其中所述共离子盐前体是四正丁基氯化铵、四正丁基溴化铵或四正丁基碘化铵。
13.权利要求6—12中任一项的方法，其中在添加猝灭剂之前消耗大于90%的单体。
14.权利要求6—13中任一项的方法，其中在最初单体进料之后将另外单体的一个或多个等分部分加入到所述聚合中，其中在添加另外单体的后续等分部分或添加猝灭剂之前，另外单体的每个单独等分部分被消耗掉或被部分消耗掉。
15.权利要求1一14中任一项的方法，其中用一种或多种终止剂使所述路易斯酸失活。
16.权利要求6—15中任一项的方法,其中在添加一种或多种粹灭剂之后用一种或多种终止剂使所述路易斯酸失活。
17.权利要求1一16中任一项的方法，其中所述单体在准活性聚合条件下进行聚合。
18.生产遥爪聚合物的方法，包括将式VIII的化合物与式IX的化合物接触: HO—T- (P-E)s
VIII
D-(L1)n
IX 其中: D是经基； T各自独立地是萜烯； P各自独立地是聚烯烃基团；E各自独立地是封端基团；L1各自独立地是:
19.权利要求18的方法，其中LG是-Cl、-Br、-OH或-OC(O)RA，其中Ra是烃基。
20.权利要求18或19的方法，其中L1是:
21.权利要求18— 20中任一项的方法，其中式VIII的化合物是:
22.权利要求18— 21中任一项的方法，其中所述方法产生式VIIa的化合物:
23.通过权利要求1一22中任一项的方法生产的遥爪聚合物。
24.式VII的化合物:
25.权利要求1一22中任一项的方法或权利要求24的化合物，其中D是烷基、芳烷基或烷芳基。
26.权利要求1一22和25中任一项的方法或权利要求24或25的化合物，其中D是Z Wr，其中: Y独立地是芳基； Z是烃基； L键合至Z(Y),上的Y;且 r是1-3的整数。
27.权利要求1-22和25中任一项的方法或权利要求24或25的化合物，其中D是Yp,其中Y是芳基且P是1-4的整数。
28.权利要求26或27的方法或化合物，其中Y是苯基。
29.权利要求1-22和25-28中任一项的方法或权利要求24-28中任一项的化合物，其中D是苯基。
30.权利要求1-22和25-29中任一项的方法或权利要求24-29中任一项的化合物，其中L是:
31.权利要求1-22和25-30中任一项的方法或权利要求24-30中任一项的化合物，其中T是单萜烯。
32.权利要求31的方法或化合物，其中T具有式(i)、(ii)或(iii):
33.权利要求18-22和25-32中任一项的方法或权利要求24-32中任一项的化合物，其中s是I。
34.权利要求18-22和25-33中任一项的方法或权利要求24-33中任一项的化合物，其中T是:
35.权利要求18-22和25-34中任一项的方法、权利要求23的遥爪聚合物或权利要求24-34中任一项的化合物，其中式VII的化合物或所述遥爪聚合物具有下式:
36.权利要求35的方法、遥爪聚合物或化合物，其中式VII的化合物或所述遥爪聚合物具有下式:
37.权利要求18-22和25-34中任一项的方法、权利要求23的遥爪聚合物或权利要求24-34中任一项的化合物，其中式VII的化合物或所述遥爪聚合物具有下式:
38.权利要求37的方法、遥爪聚合物或化合物，其中式VII的化合物或所述遥爪聚合物具有下式:
39.权利要求18-22和25-38中任一项的方法或权利要求24-38中任一项的化合物，其中P是聚异丁烯。
40.权利要求18-22和25-39中任一项的方法或权利要求24-39中任一项的化合物，其中E是:
41.权利要求40的方法或化合物，其中E是
42.权利要求40的方法或化合物，其中E是
43.式X的化合物:(
44.权利要求1-22和25-42中任一项的方法、权利要求23的遥爪聚合物或权利要求24-43的化合物，其中式VII的化合物或所述遥爪聚合物具有小于2.5的多分散性指数。
【文档编号】C08F10/00GK103443135SQ201280012738
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2012年7月6日 优先权日:2011年7月8日
【发明者】C·D·斯托克斯, Y·A·常, P·J·麦克杜加尔 申请人:雪佛龙奥伦耐有限责任公司