具有低玻璃化转变温度的包含三嗪的含氟聚醚弹性体的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种可固化组合物，其包含：a)含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20,000克/摩尔并包含选自(-(CF2)4O-)、(-(CF2)2O-)、(-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近所述末端位置的位置处包含至少一个腈基；以及b)一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团，其中所述组合物可以通过生成具有三嗪结构的基团而固化。本发明还提供了固化的组合物、制备固化组合物的方法、通过固化所述固化组合物而制备的制品以及使用所述可固化组合物制备制品的方法。
【专利说明】具有低玻璃化转变温度的包含三嗪的含氟聚醚弹性体
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有低玻璃化转变温度并适于用作弹性体的包含三嗪的含氟聚醚聚合物、包含其的组合物、其前体组合物以及其制备方法和包含其的制品。
【背景技术】
[0002]由于含氟弹性体的弹性体性质以及对热和化学物质(尤其是燃料蒸气)的抵抗力，其被广泛用作汽车或飞机制造工业中的密封件和软管的材料。在许多此类应用中，需要含氟弹性体在宽的温度范围内保持其弹性体性质，从而保证其密封性能。具体地讲，当通常用于飞机、船舶或机动车中时，期望含氟弹性体在低于_50°C或甚至低于_70°C的温度下也保持其弹性体性质。需要性能更优越的材料，因此，需要具有极低玻璃化转变温度(Tg)的含氟弹性体。在低温应用(类似液化气体的制备和储存)领域中特别需要具有低玻璃化转变温度的材料。
[0003]许多各种不同的包含四氟乙烯共聚物或偏二氟乙烯共聚物的含氟弹性体是已知的并可商购获得(compare A van Cleefj in Modern Fluoropolymersj John Scheirsed.，John Wiley & Sons，1997，pages597_613 (“ 比较 A van Cleef ”，《现代含氟聚合物》，John Scheirs编辑，约翰.威利父子出版社，1997年，第597-613页))。
[0004]具有高耐化学性和耐温性以及良好的机械性能的含氟弹性体组合物可以通过固化包含偏二氟乙烯和/或四氟乙烯与全氟乙烯醚和固化部位单体的共聚物的体系来制备。通常，可以使用此类体系获得约_30°C的玻璃化转变温度，如例如欧洲专利N0.1 829905B1中所描述。然而，全氟乙烯基醚的制备成本相当高。
[0005]因此，一直需要提供具有低玻璃化转变温度的含氟弹性体，使得其能够在低温应用中用作密封件。因此，一直以来，需要提供玻璃化转变温度低于_60°C、优选地低于_80°C或甚至更低的含氟聚合物。有利地，材料为弹性体。有利地，此类材料能够以低成本制备。
[0006]令人惊讶的是，现已发现具有极低玻璃化转变温度以及使其适于用作弹性体的机械性能的含氟聚合物能够在形成包含三嗪基团的键的过程中通过用固化剂固化腈官能化低分子量含氟聚醚来制备。虽然全氟聚醚在含氟聚合物工业中一直以来是已知的，但由于其往往为液体的事实，它们一直被广泛地用作润滑剂或液体密封剂。在美国专利N0.5，693，748中设想，除了可将全氟聚醚基聚三嗪在已知的应用中用作润滑剂外，还可将其用作制备弹性体的原料。使用氨作为固化催化剂固化带有侧腈基的含氟聚醚聚三嗪。据报道，所得的聚合物具有在_45°C范围内的Tg。然而，据报道，当带有侧腈基的聚合物单元的分子量为每个腈基小于约25，000克/摩尔时，固化聚合物易碎。据报道，此类材料不适于用作弹性体。
【发明内容】
[0007]因此，以下提供了一种可固化组合物，其包含:
[0008]a)含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并包含选自(-(CF2) 40_)、(-(CF2)2O-), (-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近末端位置的位置处包含至少一个腈基；
[0009]b) 一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团，
[0010]其中该组合物可以被固化以生成具有三嗪环结构的基团。
[0011]在另一方面，提供了一种包含固化的含氟聚醚基聚合物的组合物，该固化的含氟聚醚基聚合物包含含氟聚醚片段，该含氟聚醚片段的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并含有多个选自(_ (CF2) 40-)、(- (CF2) 20-)、(-CF2O-)或其组合且被具有三嗪环结构的基团隔开的部分，其中该组合物的玻璃化转变温度为至少_60°C。
[0012]在另一方面，提供了一种制备如下组合物的方法，所述组合物包含固化的含氟聚醚基聚合物并且玻璃化转变温度低于_60°C，所述固化的含氟聚醚基聚合物包含具有三嗪环结构的基团，所述方法包括:
[0013]i)提供可固化组合物，所述可固化组合物包含:
[0014]a)含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并包含选自(_ (CF2) 40_)、(-(CF2)2O-), (-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近末端位置的位置处包含至少一个腈基；以及
[0015]b) 一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团；
[0016]ii)使所述可固化组合物经受加热固化，从而形成具有三嗪环结构的基团。
[0017]在又一方面，提供了一种包含固化的含氟聚醚基聚合物的模制制品，所述固化的含氟聚醚基聚合物包含含氟聚醚片段，该含氟聚醚片段的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并包含多个被具有三嗪环结构的基团隔开的选自(-(CF2)4O-)、(-(CF2)2O-)、(-CF2O-)或其组合的部分，其中所述组合物的玻璃化转变温度为至少_60°C。
[0018]在还有一个方面，提供了一种制备成形制品的方法，其包括对可固化组合物进行注模或压缩模制，所述可固化组合物包含:
[0019]a)含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并包含选自
[0020](-(CF2)4O-), (-(CF2)2O-), (-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近末端位置的位置处包含至少一个腈基；以及
[0021]b) 一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团。
【具体实施方式】
[0022]在详细解释本发明的任何实施例前，应当理解，本申请的公开内容并不限于下列描述中给出的组成和组分安排的细节。本发明可具有其他实施例，并且能够以多种方式实践或实施。另外还应理解，本文中所用的用语和术语的目的是为了进行说明，不应被认为是限制性的。与使用“组成”相反，使用“包括”、“包含”或“具有”及它们的变体意指广泛的范围并且意指涵盖后面列举的物品及其等同物，以及其他物品。词语“由…组成”意指限制性的范围并意在仅涵盖后面列举的项目及其等同物而不涵盖任何其他项目。术语“基本上由…组成”具有下面的描述中所定义的含义。
[0023]“一个(种)”的使用意指涵盖“一个(种)或多个(种)”。本文列举的任何数值范围旨在包括从该范围的下限值到上限值的所有值。例如，从1%至50%的浓度范围意为缩写，并明确地包含在1%和50%之间所有的值，例如，2%、40%、10%、30%、1.5%、3.9%等等。
[0024]含氟聚醚
[0025] 合适的含氟聚醚为包含选自
[0026](-C4F8O-)、(-C2F4O-)、(-CF2O-)或其组合的部分的分子，所述部分例如为选自
[0027](-C2F4O-)和(-CF2O-) ； (-C4F8O-)、(-C2F4O-)和(-CF2O-);或(-C4F8O-)和(-C2F4O-)的单元。这些单元可以以随机的顺序存在。
[0028]含氟聚醚可以具有直链主链，或者它们可以是支链的(在这种情况下主链可以包含侧链)。例如，如果含氟聚醚除上述单元之外还包含支链的(-C3F6O-)单元和/或当(-C4F8O-)为支链的时，可能存在侧链。
[0029]含氟聚醚包含至少一个腈基或(全)氟代烷基腈基。一个或多个腈基定位在含氟聚醚的末端位置处或邻近末端位置的位置处。本文所用的术语“末端位置”涵盖主链的末端位置，以及在非线性含氟聚醚的情况下侧链的末端位置。
[0030]优选地，含氟聚醚包含一个或两个末端腈基或全氟烷基腈基。含氟聚醚可以包含两个或两个以上的腈基(或(全)氟代烷基腈基)，即含氟聚醚可以为双官能的或多官能的。更优选地，含氟聚醚为全氟聚醚，并包含一个或两个末端腈基(或(全)氟代烷基)。
[0031]在一个优选的实施例中，含氟聚醚为全氟化的。本文上下文所用的术语“全氟化的”意指其中所有氢原子已被氟原子取代的有机基团或有机化合物。然而，全氟化的基团仍可以包含氟原子和碳原子以外的其他原子，例如氮原子、氧原子、氯原子、溴原子和碘原子。例如，F3C-或F3C-O-可以分别为全氟化的甲基或全氟化的甲氧基。与全氟化的基团或化合物相反，其中并非所有的氢原子已被取代的基团或化合物将在本文中称为“部分氟化的”基团或化合物。例如，F2HC-或F2HC-O-基团可以分别为部分氟化的甲基或甲氧基。
[0032]优选地，含氟聚醚基本上由选自(-CF2O-)、(-C2F4O-)或(-C4F8O-)的单元、或者(-CF2O-)、(-C4F8O-)和(-C2F4O-)单元中的一种或多种的组合以及另外的可选(-C3F6O-)单元组成。本文使用的术语“基本上由…组成”是指化合物含有至少80摩尔％、优选地至少90摩尔％的上述单元。
[0033]主链的其余部分优选地包含全氟化的烷基和/或全氟化的亚烷基，其中这些基团的碳链可以被或可以不被氧原子间隔开。这些基团可以将腈官能团连接到含氟聚醚片段。
[0034]含氟聚醚的代表性例子包括由如下通式表示
[0035]X-A-Y，
[0036]其中X和Y相互独立地表示腈基、(全)氟代烷基腈基或(全)氟代烷基，前提条件是X或Y中至少一者为腈基或(全)氟代烷基腈基，A表示包含多个选自(-(CF2)4O-)、(-(CF2)2O-)、(-CF2O-)或其组合的单元的含氟聚醚单元。含氟聚醚单元还可以另外包含(-C3F6O-)单兀。优选地，聚醚单兀A由或基本上由单兀(-(CF2)40_)、(-(CF2)20_)、(-CF2O-)或其组合组成，所述组合例如(-(CF2) 40-)和(-(CF2) 20-)单元的组合；(_ (CF2) 40-)、(-(CF2)2O-)和
[0037](-CF2O-)单元的组合；(-(CF2)2O-)和(-CF2O-)单元的组合；以及(-(CF2)4O-)和(-CF2O-)单元的组合。任选地，含氟聚醚片段A除这些单元和/或它们的组合以外还可以包含(-C3F6O-)单元。
[0038]含氟聚醚通常为液体(在环境条件例如约25°C和约I巴的压力下)。它们也具有低分子量。含氟聚醚的分子量通常小于约20，000克/摩尔或小于约15，000克/摩尔，通常为约400克/摩尔至约15，000克/摩尔，优选地从约450克/摩尔至约9，000克/摩尔。含氟聚醚可以为混合物，并且上面提及的分子量可以为重均分子量(可以例如通过尺寸排阻色谱法进行测定)。还可以使用含氟聚醚或全氟聚醚的混合物以及含氟聚醚和全氟聚醚的混合物。如果使用混合物，则平均官能度(即，每一(全)氟聚醚中的腈基数)有利地介于
0.5和2.5之间。
[0039]本发明的一个优点是可以使用液体组合物制备含氟弹性体，因为这可以允许使用注模工艺或降低注模的成本。可以通过添加填料便利地调节粘度，从而获得更为膏状的稠度。另外，在压缩模制或其他形式的成形工艺中施用可能具有更高的成本效益，因为可以使用液体或膏状组合物，由此模具可以被更有效地填充而不会产生浪费。
[0040]上述含氟聚醚以及它们的合成是已知的，并已进行了描述。例如，具有通过-CF2CF2O-单元嵌段来表征的主链的全氟聚醚可以由四氟乙烯环氧化物制备，如美国专利N0.3，125，599中所述。通过将氧与四氟乙烯反应来制备的其他含氟聚醚通过由-CF2O-重复单元构成的主链来表征(参见例如美国专利N0.3，392，097)。具有-C3F6O-单元以及-CF2O-和-CF(CF3)O-单元的主链的全氟聚醚在例如US3，699，145中有所描述。全氟聚醚的其他可用例子包括具有-CF2O-和-CF2CF2O-重复单元的主链的那些(如美国专利N0.3，810，874中所公开)。全氟聚醚也可通过将二羧基氟化物用作聚合引发剂以聚合HFPO来获得，例如美国专利`N0.4，647，413和N0.3，250，808中所述。衍生自HFPO的全氟聚醚包含支链全氟烷基并且单元(-C3F6O-)中的至少一个为非直链的，如(-C3F6O-)为-CF2-CF (CF3) -O-单元。HFPO衍生的全氟聚醚也可商购获得，例如以商品名KRYTOX购自杜邦公司(DuPont de Nemours)。特别是直链型且包括官能化含氟聚醚的含氟聚醚也可商购获得，例如以商品名F0MBLIN、F0MBLIN Z DEAL购自苏威苏莱克斯公司(Solvay Solexis)和以商品名DEMNUM购自日本大金公司(Daikin)。将官能化含氟聚醚转化为包含腈基的含氟聚醚可以通过已知的有机合成方法来进行。具有腈官能团的含氟聚醚可以例如由对应的前体全氟聚醚获得，如例如美国专利N0.3，810，874、N0.4，647，413或N0.5，545，693中所述。通过它们的所述合成方式，前体全氟聚醚通常具有酰基氟端基。这些酰基氟端基可通过与适宜的醇(诸如甲醇)反应而转化成酯。所述酯随后可通过与氨反应而转化成酰胺。然后可在适宜的溶剂(诸如DMF)中用吡啶和三氟乙酸酐使所述酰胺脱水而形成腈。或者，可用其他试剂(诸如P2O5或PCl3)使酰胺脱水。
[0041]固化剂
[0042]本文提及的固化剂为非氟化化合物，其包含至少一种、优选两种被连接基团隔开的反应性基团。反应性基团包括伯胺或仲胺基团或被保护的伯胺或被保护的仲胺基团。关于“伯胺”基团，是指-NH2基团，其中氮键合至一个碳原子；关于“仲胺”基团，是指-NH-基团；其中氮键合至两个不同的碳原子。本文提及的“被保护的胺”为加热时分解产生至少一种伯胺或仲胺的化合物。优选地，它们在介于40°C和200°C之间或介于80°C和170°C之间的温度下分解。胺基因此就地(即，在固化反应过程中)产生。被保护的胺的例子包括氨基甲酸酯。
[0043]这些官能团能够与含氟聚醚的腈基反应以形成三嗪基团，从而连接含氟聚醚分子并形成固化的聚合物。在固化反应过程中固化剂被消耗并掺入到(至少采用以下描述的连接基团)聚合物结构中，这将它们与固化催化剂区别开来。固化催化剂不会被消耗或不会掺入到聚合物中。应当理解，本文提供的固化剂可能未完全掺入到聚合物中，这意味着反应中使用的全部固化剂必定存在于聚合物结构中。很可能的是，固化剂中的一些可以分解或发生副反应。然而，这意味着本文提供的固化剂中的至少一些将通过形成具有如下所述三嗪环结构的基团的一部分而掺入到聚合物中。
[0044]固化剂可以为低分子量的，这意味着其可能具有小于2，000克/摩尔、小于约1，500克/摩尔或优选地小于1，000克/摩尔的分子量。如果即将制备的含氟聚醚基组合物具有高氟含量(例如氟含量为50重量％或更高)，则低分子量的固化剂可能是优选的，因为这对于具有高耐化学性的材料可能是理想的。
[0045]固化剂通常为包含一个或多个伯氨或仲氨基团的非氟化化合物，所述伯氨或仲氨基团可以被连接基团隔断或由连接基团连接。连接基团(或者，在固化剂仅为单官能的情况下，为残基)包含至少三个碳原子。
[0046]合适的固化剂包括由如下通式表示
[0047](R1-NH) X-R- (NHR2)y,
[0048]其中每个R1和R2独立地表示H、脂族基团或-C00R’基团，其中R’表示H、铵化合`物、金属原子或烷基。
[0049]R表示连接基团，其连接所述官能团(R1-NH)x-和-(NHR2)y并包含至少三个碳原子。优选地，R选自直链或支链的亚烷基、芳基、杂芳基、芳基亚烷基和杂芳基亚烷基。亚烷基可以包含将碳链隔断的杂原子，例如氧原子。残基R还可以是卤素取代的，这意味着R可以包含选自Cl、Br和I的卤素原子。
[0050]合适的固化剂的例子包括脂肪族、芳香族、杂环的或脂环族的伯胺或仲胺、二胺或聚胺。具体的可用的例子包括亚烷基二胺(例如但不限于乙二胺和环己烷二胺)、苯胺、三聚氰胺和双酚二胺。
[0051]包含被保护的胺的固化剂的例子包括二-或多取代的脲(如I, 3-二甲基脲);N-烷基或N- 二烷基氨基甲酸酯(如N-(叔丁基氧羰基)丙胺);二 -或多取代的硫脲(如1，3- 二甲基-硫脲);醛-胺缩合产物(如1，3，5-三甲基六氢-1，3，5-三嗪)以及N，N’ - 二烷基邻苯二酰胺衍生物(如N，N’ -二甲基邻苯二酰胺)。
[0052]被保护的胺的具体的可用例子包括六亚甲基二胺氨基甲酸酯，其可以以商品名DIAKl从杜邦公司(DuPont)商购获得。
[0053]制备固化的含氟聚醚基聚合物的方法
[0054]通过使包含含氟聚醚和上述固化剂的组合物经受加热固化，腈基和胺基反应生成具有三嗪环结构的基团，从而连接含氟聚醚并形成固化的聚合物。
[0055]包含三嗪环结构的基团可以通过使含氟聚醚和固化剂经受加热处理而形成，例如在至少40°C或至少50°C下进行加热处理。通常，加热处理涉及的温度从约80°C至约180°C。在加热处理过程中可以施加压力，例如约I至20巴的压力。
[0056]固化时，含氟聚醚的腈基与固化剂的反应性基团发生反应，从而形成连接含氟聚醚的具有三嗪环结构的基团。优选地，固化剂使得其掺入到三嗪环结构中。这意味着，上述固化剂的残基或连接基团形成了三嗪环结构的侧链或侧链的一部分。具有三嗪环结构的基团可以由以下通式表示:
[0057]
【权利要求】
1.一种可固化组合物，其包含: a)含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并包含选自(_(CF2)40_)、(-(CF2)2O-), (-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近所述末端位置的位置处包含至少一个腈基； b)一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团， 其中所述组合物可以被固化以生成具有三嗪环结构的基团。
2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述含氟聚醚由如下通式表示
X-A-Y, 其中X和Y相互独立地表示腈基、全氟代烷基腈基或全氟代烷基，前提条件是X或Y中至少一者为腈基或全氟代烷基腈基，A表示包含多个选自(-(CF2)40-)、(-(CF2)2O-),(-CF2O-)或它们的组合的单元的含氟聚醚单元。
3.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述固化剂由下式表示:
(R1-NH) X-R- (NHR2) y 其中每个R1和R2独立地表示H、脂族基团或-C00R’基团，其中R’表示H、铵化合物、金属原子或烷基； R表示连接基团，其连接所述官能团(R1-NH) x-和-(NHR2) y并包含至少3个碳原子，x表示从I至5的整数，y表示从I至5的整数。
4.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述固化剂由下式表示:
(R1-NH) X-R- (NHR2) y 其中每个R1和R2独立地表示H、脂族基团或-C00R’基团，其中R’表示H、铵化合物、金属原子或烷基； R表示连接基团，其连接所述官能团(R1-NH) x-和-(NHR2) y并选自直链或支链的亚烷基、芳基、杂芳基、芳基亚烷基和杂芳基亚烷基； X表示从I至5的整数，和y表示从I至5的整数，并且X和y的总和优选地为至少2并小于5。
5.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述固化剂选自亚烷基二胺、亚烷基二胺氨基甲酸酯、氮-杂芳基胺。
6.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述含氟聚醚还包含支链的-(C3F6O)-单兀。
7.根据权利要求1所述的可固化组合物，其还包含至少一种填料。
8.一种组合物，其包含固化的含氟聚醚基聚合物，所述固化的含氟聚醚基聚合物包含含氟聚醚片段，该含氟聚醚片段的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并含有多个选自(-(CF2)4O-)、(-(CF2)2O-)、(-CF2O-)或其组合并被具有三嗪环结构的基团隔开的部分，其中所述组合物的玻璃化转变温度为至少_60°C。
9.根据权利要求8所述的组合物，其具有至少_60°C的玻璃化转变温度以及一种或多种选自下列的机械性能 : a)至少50%的断裂伸长率；b)至少15的肖氏硬度A;和 c)至少IMPa的拉伸强度。
10.根据权利要求8所述的组合物，其中所述含氟聚醚片段还包含多个支链的-(C3F6O)-单兀。
11.根据权利要求8所述的组合物，其中所述含氟聚醚基聚合物为弹性体。
12.—种制备如下组合物的方法，所述组合物包含固化的含氟聚醚基聚合物并且玻璃化转变温度低于_60°C，所述固化的含氟聚醚基聚合物包含具有三嗪环结构的基团，所述方法包括: i)提供可固化组合物，所述可固化组合物包含: 含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并含有选自(_(CF2)40_)、(-(CF2)2O-), (-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近所述末端位置的位置处包含至少一个腈基；以及 一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团； ?)使所述可固化组合物经受加热固化，从而形成具有三嗪环结构的基团。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述组合物具有至少一种或多种选自下列的机械性能: a)至少50%的断裂伸长率； b)至少15的肖氏硬度A;和 c)至少IMPa的拉伸强度。
14.一种模制制品，其包含固化的含氟聚醚基聚合物，所述固化的含氟聚醚基聚合物包含含氟聚醚片段，该含氟聚醚片段的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并含有多个被具有三嗪环结构的基团隔开的选自(-(CF2)4O-)、(-(CF2)2O-)、(-CF2O-)或其组合的部分，其中所述组合物的玻璃化转变温度为至少_60°C。
15.根据权利要求14所述的模制制品，其为密封件，所述密封件为燃料管理系统的部件或用于储存或制备液化气体的装置的组件。
16.一种制备成形制品的方法，该方法包括对可固化组合物进行注模或压缩模制，所述可固化组合物包含: a)含氟聚醚，该含氟聚醚的分子量为从约400克/摩尔最高至约20，000克/摩尔并包含选自(_(CF2)40_)、(-(CF2)2O-), (-CF2O-)或其组合的部分且还在末端位置或邻近所述末端位置的位置处包含至少一个腈基； b)一种或多种固化剂，该固化剂选自非氟化化合物，所述非氟化化合物包含一个或多个连接到共同残基的官能团，所述残基包含至少三个碳原子，其中所述官能团选自伯胺、仲胺以及加热处理时生成伯胺或仲胺的官能团。
【文档编号】C08G65/00GK103492457SQ201280019722
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2012年2月24日 优先权日:2011年3月4日
【发明者】米格尔·A·格拉, 鲁道夫·J·达姆斯, 史蒂文·G·科维里恩 申请人:3M创新有限公司