具有高玻璃化转变温度的双组分聚氨酯体系的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种双组分聚氨酯组合物，其粘度为20mPa·s到3000mPa·s(EN?ISO?2555，25℃)并且含有：i)10重量％到80重量％的至少一种数均分子量为200g/mol到3000g/mol的多元醇，ii)5重量％到70重量％的至少一种聚异氰酸酯，和iii)0到10重量％的催化剂。所述组合物的NCO:OH比率为2:1到1:2，并且使用这样的聚异氰酸酯，其中，所述聚异氰酸酯中的3摩尔％到25摩尔％的NCO基团被转化成碳化二亚胺和/或脲酮亚胺。使用所述双组分聚氨酯组合物作为用于纤维复合材料模塑体的基质粘合剂。
【专利说明】具有高玻璃化转变温度的双组分聚氨酯体系
【技术领域】
[0001]本发明涉及双组分PU组合物，即，基于多元醇组分和异氰酸酯组分的双组分组合物，其中，意欲将所述组合物以低粘度引入纤维填充模具中。在交联状态下，所述组合物意欲具有提高的玻璃化转变温度。
【背景技术】
[0002]纤维增强模塑制品意欲表现出提高的机械性能。出于这个目的，所使用的基质材料需要稳定地连接到纤维材料。任何缺陷都会对模塑制品的机械性能产生负面影响。因此，相应制品应尽可能不含气孔、空腔和/或气泡。基于环氧树脂粘合剂的合适的基质材料是已知的。然而，这些材料具有各种缺点，例如，体系的反应性往往太高。这可能会导致反应混合物高度放热，从而也可能损害聚合物的性能。因此，正在研发基于反应性双组分聚氨酯体系的其它粘合剂。
[0003]W02008/110602描述一种I3U粘合剂组合物，它由含有具有酸性H原子的化合物的组分和聚异氰酸酯组分以及用于异氰酸酯的三聚催化剂组成。
[0004]W02011/067246描述一种树脂体系，它含有聚异氰酸酯、具有与聚异氰酸酯反应的酸性H原子的化合物、催化剂和更高官能的酸。这里，酸必须可溶在具有反应性H基团的化合物中。
[0005]W02010/023060描述含有三聚催化剂的异氰酸酯反应性化合物的混合物。所述混合物由邻苯二甲酸或偏苯三酸通过与多元醇的反应获得，其中，必须保持特定的数量比。
[0006]EP 0305140描述一种用I3U组合物制造刚性模塑制品的方法，其中，反应混合物必须含有聚异氰酸酯、多元醇和环状碳酸亚烷基酯。此外，存在由叔胺和碳酸亚烷基酯制备的催化剂。
[0007]W02009/150010描述由多元醇和异氰酸酯组分制备的组合物，其中，所述异氰酸酯组分中所包含的NCO基团中的至少65%为位阻NCO基团。这里，所述组合物意欲用作纤维材料中的基质树脂。
[0008]上述组合物通常用于制造纤维增强模塑制品。这里，将合适的纤维材料铺放于封闭的模具中，然后用作为基质树脂的上述材料包裹所述纤维材料。这可以通过多种方法——例如通过施加压力、升高温度或施加真空——辅助。由于缺陷明显损害应用特性，因此，使用低粘度材料是有利的。
[0009]已经发现，PU体系的粘度在反应开始时可设置得非常低。这里，粘合剂意欲在全部纤维内容物的周围流动，因为即使是在纤维上——例如在交叉点处——的小的残留气泡也会使模塑制品变弱。然而，由于相应的模塑制品也可具有相对较大的尺寸或具有复杂的形状，因此，所述粘度也需要在低水平下维持足以填充模具的一段时间。如果想要在组分中实现提高的纤维填料含量，只有在这些情况下，才可确保在基质材料中出现尽可能少的缺陷。然而，另一方面，所述组合物应尽可能快地交联，以使得快速脱模成为可能并确保更好的模具利用。
[0010]上述已知组合物包含特定的催化剂。这些催化剂意欲确保异氰酸酯/OH基团的交联反应被延迟。由此，可延迟所述组合物的粘度的增加。然而，在这种情况下，最终的交联也被延缓。此外，此类催化剂通常仅以少量存在。因此，它们必须以精确测量的比例存在，否则工业生产时性能不能充分地再现。
[0011]对相应的基质粘合剂的另一要求是，在交联后，不管外部条件如何，机械性能保持不变。已经发现，影响机械性能的一个参数是玻璃化转变温度(Tg)。可经由对多元醇和交联点密度的选择影响这个参数，但不希望其对进行处理所需要的粘度有负面影响。特别是，可经由对多元醇或交联点密度的选择影响Tg，但不希望其对进行处理所需要的粘度有负面影响。
【发明内容】
[0012]因此，本发明的目的在于提供一种聚氨酯粘合剂体系，它在非交联状态下具有低粘度并且在延长的处理时间段内保持所述低粘度。在交联后，应获得具有提高的玻璃化转变温度的基质组合物。在操作条件下也应保持这些机械性能，并且应尽可能地避免经交联的粘合剂的任何降解。此外，各组分应分别在储存期间稳定，以确保制备方法可再现。
[0013]所述目的由粘度为20mPa.s到3000mPa.s (EN ISO 2555,25V )并且含有以下物质的双组分聚氨酯组合物实现:i) 10重量％到80重量％的至少一种数均分子量为200g/mol到3000g/mol的在25°C下为液体的多元醇，ii)5重量％到70重量％的至少一种聚异氰酸酯，和任选存在的O到10重量％的催化剂，其中，所述组合物的NCO:OH比率为2:1到1:2，并且使用聚异氰酸酯，其中，所述聚异氰酸酯中的3摩尔％到25摩尔％的NCO基团被转化成碳化二亚胺和/或脲酮亚胺(uretonimine)。
[0014]本发明还提供此类双组分组合物用于制造纤维增强模塑制品的用途。本发明还提供由纤维材料和此类双组分PU组合物制造模塑制品的方法。
【具体实施方式】
[0015]本发明的双组分I3U组合物由多元醇组分和交联组分组成。多元醇组分含有至少一种液体多元醇和任选存在的添加剂。交联组分含有异氰酸酯和任选存在的不与NCO基团反应的添加剂。
[0016]应使用本领域技术人员已知的常规多元醇化合物作为多元醇组分。多种多官能醇可用于本发明的目的。这些多元醇应优选不具有其它与NCO基团反应的官能团，例如反应性氨基。具有多个OH基团的化合物可为具有末端OH基团的那些，或者它们可为具有沿链分布的侧向(Iateral)OH基团的化合物。OH基团是能够与异氰酸酯反应的那些，特别是伯OH基团或仲OH基团。合适的多元醇是每个分子具有2到10个、优选具有2到6个OH基团的那些。可以使用不同多元醇的混合物，条件是获得合适的平均官能度。分子量应为10g/mol到3000g/mol (通过GPC测量的数均分子量Mn),优选200g/mol到1500g/mol。合适的多元醇的实例是基于聚醚、聚亚烷基(polyalkylene)、聚酯或聚氨酯的那些。混合物形式的多元醇应优选在室温(25°C )下呈现液体形式，特别是每种多元醇各自均为液体。
[0017]合适的多元醇为例如液体聚酯多元醇，其可以通过二羧酸或三羧酸(例如己二酸、癸二酸和戊二酸)与低分子量二元醇或三元醇(例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油或三羟甲基丙烷)的缩合来制备。另一组意欲使用的此类多元醇包含基于内酯的聚酯，例如聚己内酯。本领域技术人员已知此类OH官能的聚酯，并且它们可以商业方式获得。含有两个或三个末端OH基团的聚酯多元醇特别合适。这里，这些聚酯多元醇的分子量应不高于2000g/mol,优选在500g/mol到1000g/mol的范围内。
[0018]然而，也可以使用油脂化学来源的聚酯多元醇。此类聚酯多元醇可以通过例如以下方式制备:含有至少部分烯键式不饱和脂肪酸与一种或多种具有I到12个C原子的醇的脂肪混合物的环氧化甘油三酯的完全开环，以及随后的甘油三酯衍生物的部分酯交换反应，以得到在烷基残基中具有I到12个C原子的烷基酯多元醇。此类多元醇的实例是蓖麻油或二聚二元醇。这些油脂化学多元醇的羟基数应为50mg KOH/g到400mg KOH/g,优选10mg K0H/g 到 300mg K0H/g，这对应于大约 250g/mol 到 2000g/mol 的分子量。
[0019]其它的合适的聚酯多元醇是聚碳酸酯多元醇。聚碳酸酯可以通过例如使二元醇(例如丙二醇、1，4-丁二醇或1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇或四乙二醇或者其中两种或更多种的混合物)与碳酸二芳酯(例如碳酸二苯酯)或碳酰氯反应来获得。另一组根据本发明使用的多元醇是聚内酯，例如基于ε-己内酯的聚酯。合适的聚酯多元醇还为在分子链中含有一个或多个氨基甲酸酯基团的那些。
[0020]也可使用脂族多元醇。这些多元醇的官能度应为2到10，特别是2到6。它们可为已知的多元醇，例如乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1，8_辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、己三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或新戊醇。也可使用“糖”醇。合适的脂族醇具有60g/mol到400g/mol的分子量。然而，尤其使用具有2到30个C原子并且包含2到4个OH基团的直链醇。
[0021]作为低分子量多官能醇与环氧烷烃的反应产物的聚醚多元醇是特别合适的一组。环氧烷烃优选具有2到4个C原子。这里，多元醇可为二官能或更高官能的多元醇，优选具有2个、3个或4个OH基团的多元醇。实例是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇；多官能醇,例如甘油、己三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、新戊醇；糖醇,例如甘露糖醇、山梨糖醇或甲基糖苷。相应的芳族多元醇，例如间苯二酚、氢醌、1，2，2-或1，1，2-三-(羟基苯基)乙烷，也可与环氧烷烃反应。适合于本发明目的的其它多元醇通过四氢呋喃的聚合(聚-THF)获得。可使用环氧乙烷和环氧丙烷的无规和/或嵌段共聚物。优选具有2个、3个或4个OH基团的聚醚多元醇。聚醚多元醇以本领域技术人员已知的方式制备，并且可以商业方式获得。优选聚氧乙烯二元醇或三元醇，或者聚氧丙烯二元醇或三元醇。这里，这些聚醚的分子量可在约200g/mol到3000g/mol的范围内，尤其不大于1000g/mol。
[0022]含有叔氨基的多元醇优选不存在于组合物中；它们会损害应用特性。多元醇混合物的官能度应大于2.3，尤其是2.5到4。在本发明的一个实施方案中，组合物的特征在于，使用平均官能度大于2.5的聚酯多元醇和/或尤其聚醚多元醇作为多元醇。如果交联点密度不足够，经交联的基质粘合剂就不具有足够的机械强度。
[0023]多官能异氰酸酯适合作为异氰酸酯组分中的聚异氰酸酯。异氰酸酯优选含有平均2到5个、优选至多4个NCO基团。合适的异氰酸酯的实例是芳族异氰酸酯，例如1，5-亚萘基二异氰酸酯、2，4-或4，4’ -二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、间-和对-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)的同分异构体、二 -和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基4，4’ - 二异氰酸酯(TODI)、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、4，4’ - 二苄基二异氰酸酯；脂族异氰酸酯，例如氢化MDI (H12MDI)、1-甲基_2，4- 二异氰酸根合环己烷、I, 12- 二异氰酸根合十二烷、1，6- 二异氰酸根合_2，2，4-三甲基己烷、I, 6- 二异氰酸根合_2，4，4-三甲基己烷、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1，5，5-三甲基环己烷(IPDI)、四甲氧基丁烷1，4-二异氰酸酯、丁烷1，4-二异氰酸酯、己烷1，6-二异氰酸酯(HDI)、二聚脂肪酸二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷1，4- 二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯或苯二甲酸双-异氰酸根合乙基酷。
[0024]也可使用一定比例的低分子量预聚物，例如，MDI或TDI与低分子量二元醇——例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇或三乙二醇——的反应产物。这些预聚物可以通过在二元醇存在下使过量的单体聚异氰酸酯反应来制备。这里，二元醇的分子量通常低于1000g/molo单体异氰酸酯可任选地通过蒸馏从反应产物中除去。也可存在此类多元醇与NCO改性的二异氰酸酯的反应产物。应对这些反应产物的量进行选择，以便仍然获得充分低的组合物粘度。
[0025]在一个实施方案中，根据本发明优选芳族二异氰酸酯，而在另一个实施方案中，优选使用脂族异氰酸酯和芳族异氰酸酯的混合物。这里，特别是，至少50摩尔％的NCO基团应来自MDI的同分异构体(2，2’ ；2，4’ ；4，4’)。根据本发明，需要通过得到碳化二亚胺和其衍生物的反应——特别是得到脲酮亚胺的反应——来降低异氰酸酯基团的量。这里，应主要存在三官能脲酮亚胺衍生物。反应的NCO基团的比例应为最初存在的NCO基团的3摩尔％到25摩尔％。聚异氰酸酯的混合物应优选在室温(25°C)下是可流动的。为了获得稳定的组合物，异氰酸酯组分应不含任何在储存条件或使用条件下致使NCO基团发生任何转化的组分。
[0026]本发明的双组分组合物可另外含有辅助物质，其优选全部或部分地与多元醇组分混合。这些物质指的是，通常以少量添加以改变组合物的性能——例如粘度、润湿特性、稳定性、反应速率、气泡形成、保质期或粘合性——并且还使操作特性适应预期应用的那些物质。辅助物质的实例是流平剂、润湿剂、催化剂、抗氧化剂、染料、干燥剂、树脂和/或蜡。
[0027]本发明的组合物可例如另外含有稳定剂。出于本发明的目的，“稳定剂”应理解为意指抗氧化剂、UV稳定剂或水解稳定剂。这些物质的实例是常规的市售的位阻酚和/或硫醚和/或被取代的苯并三唑和/或“HALS” (受阻胺光稳定剂)类型的胺。
[0028]也可使用催化剂。所使用的催化剂是聚氨酯化学中已知的常规有机金属化合物，例如铁、钛、锆、铝、铅、铋的化合物或尤其锡的化合物。这些催化剂优选可以混合物或络合物的形式以0.25:1到2:1的摩尔比含有多羟基化合物，所述化合物选自环状α -羟基酮和/或具有三个相邻的OH基团的三酚。特别是，可使用的环状^-羟基酮是5-、6-或7-环化合物，同时可使用1-烷基取代的2，3，4-或3，4，5-0Η衍生物作为三酚。这些物质是充当具有上述金属原子的络合剂的物质。这里，这些络合剂应具有低于500g/mol的摩尔质量，或者它们也可以结合到载体上。适合作为络合剂的物质特别是任选地包含另外的0H、C00H或酯基团的那些。因此，在交联反应期间，所述络合剂也可以与反应性组合物反应，并且被牢固地纳入基质中。
[0029]另一组催化剂是基于叔胺的那些。例如，直链或环状脂族胺合适，例如甲基环己胺、二甲基苄胺、三丁胺、单乙醇胺、三乙醇胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三亚乙基二胺、胍、吗啉、N-甲基吗啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-1碳烯-7 (DBU)或二氮杂双环壬烯(DBN)。
[0030]催化剂可以相对于组合物的总重量0.01重量％到约5重量％的量使用。
[0031]双组分PU组合物的一个实施方案的特征在于，存在Sn、Ti或Bi化合物——特别是具有选自环状α -羟基酮或环状1-烷基_2，3，4-三酚衍生物或环状叔胺的环状络合剂的Sn催化剂——作为催化剂。
[0032]也可存在少量增塑剂、染料糊(coloring paste)或分子筛。也可使用在储存期间清除水分的液体化合物作为干燥剂。然而，此类组分的量应低于10重量％ (相对于双组分组合物)。优选地，不存在颜料、分子筛、填料和/或增塑剂。本发明的组合物应优选不包含有机溶剂。少量用于分散或溶解添加剂的基本上不挥发的化合物在这方面不认为是溶剂。
[0033]此外，可任选地存在树脂。这些树脂可为天然树脂或合成树脂。一个特定的实施方案使用含有OH基团的树脂，尤其是具有多个OH基团的树脂。所述具有多个OH基团的树脂能够与异氰酸酯反应。在一个优选的实施方案中，其量可不高于15重量％。
[0034]以确保储存稳定性的方式选择添加剂并添加到组分中。特别是，不应添加促进在粘合剂中形成气泡(例如CO2)的添加剂，例如单官能或多官能羧酸。
[0035]组合物的优选实施方案含有30重量％到70重量％的官能度大于2.5的多元醇，特别是聚醚多元醇和聚酯多元醇；70重量％到30重量％的聚异氰酸酯，其中3摩尔％到25摩尔％的NCO基团被转化成脲酮亚胺，其中特别是所有异氰酸酯基团中的至少50摩尔％来自MDI的同分异构体；0.1重量％到5重量％的选自稳定剂、催化剂和脱模剂的添加剂，各组分的总和意欲总计100%。特别是，混合物应不含有含胺组分，例如催化剂或多元醇。
[0036]为了实现本发明的用途，本发明的双组分组合物以混合形式在20°C到60°C的温度下测量时具有20mPa.s到3000mPa.s的粘度(用布氏RTV，根据DIN ISO 2555测量)。特别是，在20°C到40°C下测量时，粘度应为20mPa.s到100mPa.S。本发明的双组分PU组合物可以在这些温度下施用。粘度应在混合后立即一例如混合后不多于2分钟内一测定，所述粘度由于交联反应的开始而逐渐升高。
[0037]本发明的双组分组合物就处理来说可投入各种用途。一个实施方案具有意欲超过60分钟的长工作时间。另一个实施方案具有超过10分钟的有效罐藏期，在所述有效罐藏期之后观察到非常快速的交联。工作时间应指其后混合物的粘度在25°C下升高到高于3000mPa.s的时间。对于更高粘度的混合物(高于1500mPa.s)，对应的限值为高于5000mPa.S。工作时间可受对异氰酸酯和催化剂的选择影响。
[0038]通过选择组分，本发明的双组分组合物意欲具有高于60°C (通过DSC，根据DIN11357测量)、在另一个实施方案中尤其为100°C到130°C的玻璃化转变温度(Tg)。提高的Tg是有利的，以便实现经固化的复合材料体系所需的机械稳定性。通过根据本发明选择多元醇和低聚异氰酸酯组分，获得具有提高的机械稳定性的组合物。可例如通过弹性模量来测量基质粘合剂的结构稳定性。本发明的组合物确保了，在-10°C到+70°C的温度下，弹性模量大于 100MPa (根据 DIN EN ISO 527)。
[0039]本发明的双组分组合物适合作为纤维增强模塑制品(复合材料)的基质树脂。这里,组合物可以各种应用方法——例如以RTM方法或灌注方法(infus1n method)使用。
[0040]本发明还提供用于制备其中使用本发明的双组分组合物的复合材料的方法。这里，将本发明的组合物通过弓丨入模具中而施加。
[0041]已知的高强度纤维材料适合作为复合材料的组分。所述纤维材料可例如由以下物质组成:玻璃纤维；合成纤维，例如聚酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚酰胺纤维、聚酰亚胺纤维或芳族聚酰胺纤维；碳纤维；硼纤维；氧化物或非氧化物陶瓷纤维，例如氧化铝/二氧化硅纤维、碳化硅纤维；金属纤维，例如由钢或铝制成的；或天然纤维，例如亚麻、大麻或黄麻。这些纤维可以席垫、机织物、针织物、无纬织物、无纺布或粗纱的形式引入。这些纤维材料中的两种或更多种也可以混合物使用。可以选择短切纤维，但优选长纤维，特别是机织物和无纬织物。本领域技术人员已知此类高强度纤维、粗纱、无纬织物和机织物。
[0042]这里，将纤维以指定方向铺放于模具中。纤维材料的量可以非常高，尤其是使用相对于模塑制品高于60% (体积％)的纤维含量。还可以任选地加入其它插入物。然后引入本发明的经预混合的组合物。
[0043]本发明的方法包括两个实施方案。流入可通过在压力下注射(树脂传递模塑或RTM方法)一任选地还在真空辅助下一而快速地进行。这里，优选的组合物是具有相对较短的工作时间但随后展示出快速反应的那些。在另一个实施方案中，通过施加真空而填充模具(灌注方法)。在这个实施方案中，长的开放时间是有利的。根据本发明合适的组合物的粘度必须要低，并且在模具填充的方法条件下仅可略微增加。根据本发明，组合物在混合后即刻的粘度应为20mPa.s到3000mPa.s (EN ISO 2555，布氏粘度计，25°C )，优选低于100mPa.S。这里必须注意确保,对流速进行选择，以使空气或气体能够从纤维材料之间逸出。
[0044]在灌注方法的实施方案中，长的工作时间特别重要，为此在这个实施方案中尤其使用不含催化剂的组合物。流入到纤维材料上、气泡的位移和模具填充可以在延长的时间段内进行。由于反应的缓慢进程或进展，纤维材料可以完全嵌入基质材料中。
[0045]在RTM方法的实施方案中，模具的填充必须在短时间内进行。这里，将混浊的反应混合物在压力下引入模具中。低初始粘度确保了纤维快速嵌入。在这个实施方案中，组合物优选还含有催化剂。在短时间后，所述催化剂加速反应，因此完全固化快速进行。这也可辅助以升高的温度。由此，在模具中短的停留时间成为可能。
[0046]由于在混合后开始发生交联反应，因此有利的是，或者仅制备并直接处理所需量的混合物，或者在另一种方法中连续地制备PU混合物并将其引入模具中。
[0047]一旦填充模具，组合物就开始固化。这可以在没有额外热量输入下进行。由交联反应产生的反应热并不会导致基材局部过热。可以加热经填充的模具，以加速交联反应。可以将其加热到不高于120°C的温度，由此确保基质材料更快地交联。因此，可以将模具更迅速地从模塑制品中除去，然后可用于其它工序。
[0048]本发明的双组分PU组合物特别适合用于嵌入纤维材料，例如用于灌注方法或RTM方法。这里，将已知的纤维材料全部布置和嵌入聚合物基质中。此外，固化的加速可通过方法的靶向温度控制而不是直接通过指定的组合物实现。组合物对纤维基材展示出良好的粘合性。由于粘度降低，可以制备无缺陷的基质，特别是避免了在模塑制品中存在气泡。另一个优点是，通过对异氰酸酯组分的选择而获得具有提高的机械强度的组合物。根据本发明适合的组合物在交联成复合材料制品后提供提高的机械稳定性。
[0049]组合物的另一个优点是单独储存的组合物的提高的储存稳定性。由于NCO基团的化学改性，异氰酸酯组分在储存期间于长时间内仍然保持稳定，未观察到个别组分以混浊或沉积形式存在的沉淀。
[0050]实施例:
[0051]以下实施例对本发明进行示例说明。
[0052]实施例1:
[0053]组分A
[0054]聚醚三元醇(不含胺，Mn大约为350)
[0055]组分B
[0056]4，4’ -MDI (13%的NCO基团为脲酮亚胺形式的)
[0057]NCO:0H 比率为 1.2:1
[0058]方法:将各组分使用高速搅拌器在除去水分的情况下与0.05% Sn催化剂一起在容器中混合，然后将混合物在搅拌下于真空下脱气。粘度(2分钟):大约200mPa*s
[0059]由所述混合物浇铸试样(4mm)，并在95°C下交联45分钟和在150°C下交联60分钟。
[0060]弹性模量小于2200MPa。
[0061]实施例2:
[0062]将具有固定的碳化二亚胺/脲酮亚胺含量的MDI混合物在不同的温度下储存3个月或6个月的一段时间，并检查稳定性。
[0063]
【权利要求】
1.双组分聚氨酯组合物，其粘度为20mPa.s到3000mPa.s (EN IS02555，25°C )并且含有: -10重量％到80重量％的至少一种数均分子量为200g/mol到3000g/mol的多元醇， -5重量％到70重量％的至少一种聚异氰酸酯，-O到10重量％的添加剂，其中，所述组合物的NCO:OH比率为2:1到1:2，并且使用这样的聚异氰酸酯，其中，所述聚异氰酸酯中的3摩尔％到25摩尔％的NCO基团被转化成碳化二亚胺和/或脲酮亚胺。
2.根据权利要求1所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，所述混合物的粘度低于100mPa.s(25°C )。
3.根据权利要求1或2所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，MDI和其碳化二亚胺和/或脲酮亚胺衍生物作为所述聚异氰酸酯存在。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，使用平均官能度大于2.5的聚酯多元醇和/或尤其聚醚多元醇作为所述多元醇。
5.根据前述权利要求中任一项所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，交联后组合物的玻璃化转变温度Tg高于60°C，尤其高于100°C。
6.根据前述权利要求中任一项所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，存在叔胺或者Sn、Ti或Bi化合物——特别是具有选自环状α _羟基酮或环状1_烷基_2，3，4_三酚衍生物或环状叔胺的环状络合剂的Sn催化剂——作为催化剂。
7.根据权利要求1到5中任一项所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，所述组合物不含催化剂。
8.根据前述权利要求中任一项所述的双组分聚氨酯组合物，其特征在于，所述混合物基本上不含溶剂、增塑剂、羧酸和/或颜料。
9.用于制造纤维复合材料的方法，其中，用纤维材料填充外模，并将根据权利要求1到8中任一项所述的液体双组分聚氨酯组合物在压力下引入所述模具中。
10.用于制造纤维复合材料的方法，其中，提供用纤维材料填充的外模，并在施加真空下引入根据权利要求1到8中任一项所述的液体双组分聚氨酯组合物。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其中，所述纤维的含量总计大于或等于60体积％。
12.根据权利要求11所述的方法，其中，使所述混合物在不高于120°C的温度下交联。
13.纤维复合材料，其含有包含有机纤维和/或无机纤维的纤维材料，其中，根据权利要求I到8中任一项所述的交联的双组分聚氨酯组合物作为基质材料存在。
14.根据权利要求13所述的纤维复合材料，其中，所述纤维的含量总计大于或等于60体积％。
15.根据权利要求14所述 的纤维复合材料，其中，所述交联的粘合剂基质具有脲酮亚胺基团。
【文档编号】C08J5/04GK104136476SQ201380010852
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2013年2月25日 优先权日:2012年2月28日
【发明者】A·费伦茨, L·蒂勒, T·施密特, K·贝克尔, W·卢普, D·乌尔曼, O-K·奥克蒙托 申请人:汉高股份有限及两合公司