具有低流体残留的聚丙烯的制作方法
【专利摘要】一种流变受控的聚丙烯，其是由齐格勒-纳塔制备的无规共聚物和添加剂制剂进行制备，并在存在过氧化物的条件下进行挤出，该流变受控的聚丙烯具有低流体残留，并且可用于制备医疗/实验室级设备，例如移液器吸头。
【专利说明】具有低流体残留的聚丙烯
[0001]相关申请的交叉参考
[0002]无。
【技术领域】
[0003]本发明一般性涉及聚丙烯以及由聚丙烯制成的制品。
【背景技术】
[0004]通常人们使用金属茂或齐格勒-纳塔(ZN)催化剂体系制备聚丙烯。
[0005]某些实验室设备和医疗设备使用的塑料必须具有低流体残留(fluid retent1n)和其它必需的特性，包括透明度、挠性、抗辐射性和可高压加热性能。
[0006]齐格勒-纳塔制备的聚丙烯(ZN-PP)由于其分子量分布比金属茂制备的聚丙烯(mPP)更宽，因而在用前者所制备的制品中可能往往会发生翘曲。在本领域已知的制备窄分子量分布的ZN聚丙烯的方法中，通过在挤出过程中引入特定浓度的过氧化物化学品使聚合物以流变受控的方式“减粘裂化(vis-broken)”。这种流变受控的聚丙烯(CR-PP)会缺乏金属茂制备的聚丙烯所具备的某些性能特征，特别是流体残留。具体而言，当添加剂制剂用于mPP聚合物中时无法实现该添加剂制剂用于CR-PP中时所实现的相同低流体残留性质。
【发明内容】
[0007]本发明的实施方式通常包括使用0.01-1.0重量％的添加剂制剂制备的流变受控的聚丙烯(CR-PP)。所述CR-PP具有低流体残留。
[0008]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述流变受控的聚丙烯通过将齐格勒-纳塔制备的聚丙烯的无规共聚物和过氧化物进行共挤出而制得。所述无规共聚物可包含小于I重量％的乙烯，并且所述无规共聚物可以是全同立构的。所述过氧化物可以是3，6，9-三乙基-3，6，9，-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷。
[0009]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述添加剂制剂包含一种或多种以下物质:用于抗辐射的化合物、稳定剂、中和剂和澄清剂。
[0010]用于抗辐射的化合物可以是位阻胺光稳定剂。所述CR-PP可包含0.05-0.15重量％的用于抗辐射的化合物。
[0011]稳定剂可以是二亚磷酸盐/酯稳定剂，例如二亚磷酸二(2，4- 二枯基苯基)季戊四醇酯。所述CR-PP可包含0.01至约0.2重量％的稳定剂。
[0012]中和剂可以是硬脂酰乳酸盐/酯，例如硬脂酰乳酸钙。所述CR-PP可包含0.01至0.10重量％的中和剂。
[0013]澄清剂可以是1，3，5-三胺衍生物，例如N-[3，5_ 二 -(2，2_ 二甲基-丙酰基氨基)-苯基]-2，2- 二甲基丙酰胺。所述CR-PP可包含0.01至0.25重量％的澄清剂。
[0014]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述流变受控的聚丙烯包含0.05-0.15重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.2重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.1重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.25重量％的基于1,3, 5-三酰胺的澄清剂。
[0015]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述CR-PP的MFI为30-50克/分钟，其分子量分布为2.0至约7.0多分散性单位。所述CR-PP还可具有一种或多种以下物理特性:透明度、良好的挠性、抗辐射性、可高压加热性能、可加工性、低淀积、无动物来源的添加剂、无丙酮可提取物、非荧光性以及离心完整性(刚性/韧性平衡)。
[0016]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，将所述CR-PP用来制备制品。所述制品可以是选自下组的医疗级制品:移液器吸头、离心管、反应容器、蛋白质化验盘、培养管、注射器、皮氏培养皿和它们的组合。在一个实施方式中，所述制品是具有以下特征的移液器吸头:所述移液器吸头在六次流体通过之后无流体残留。在一个实施方式中，所述CR-PP的接触角至少为94°，或者至少为96°，或者至少为98°。
[0017]在另一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，本发明是一种制备具有低流体残留的CR-PP的方法。该方法可包括以下步骤:在合适的反应条件下使聚丙烯和小于I重量％的乙烯单体与齐格勒-纳塔催化剂接触，形成聚合物；使该聚合物与添加剂制剂合并；以及将所述聚合物和所述添加剂制剂在存在过氧化物的条件下挤出。所述添加剂制剂可包含上述添加剂。在一个实施方式中，所述添加剂制剂包含0.05-0.15重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.2重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.1重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.25重量％的基于1，3，5-三酰胺的澄清剂。
[0018]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述方法还包括由所述CR-PP制备制品的步骤。所述制品可以是选自下组的医疗级制品:移液器吸头、离心管、反应容器、蛋白质化验盘、培养管、注射器、皮氏培养皿和它们的组合。在一个实施方式中，所述制品是具有以下特征的移液器吸头:所述移液器吸头在六次流体通过之后无流体残留。在一个实施方式中，所述CR-PP的接触角至少为94°，或者至少为96°，或者至少为98°。
【专利附图】
【附图说明】
[0019]结合附图，通过以下详述更好地理解本发明。
[0020]图1是在用于保水性测量的板上一个水滴的照片。
[0021]图2是显示亲水性表面和疏水性表面上接触角的示意图。
[0022]图3是实施例中所述的聚丙烯的相对接触角的图。
[0023]图4是用于测量接触角用作校准标样的蓝宝石标样的图。
[0024]发明详沭
[0025]下文提供了多种不同的实施方式或实施例，用于实施各种实施方式的不同特征。以下所述的组分和安排的具体实施例是为了简化本发明的叙述。这些内容仅作为示例，其并不对本发明构成限制。
[0026]本发明涉及聚丙烯，所述聚丙烯具有低流体残留以及用于实验室/医疗器件和用于制备此类聚丙烯的方法中必需的其它特性。
[0027]所述聚丙烯可以是均聚物或无规共聚物。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述聚丙烯是聚丙烯的无规共聚物，其中共聚单体是聚合的并且随机地分布在聚丙烯链中。所述聚丙烯无规共聚物可包含小于5重量％的共聚单体，或者小于I重量％的共聚单体。所述共聚单体可选自C2-Cltl烯烃。在一个实施方式中，所述共聚单体是乙烯。
[0028]所述聚丙烯可显示各种立构规整度。在一个实施方式中，所述聚丙烯是全同立构的。
[0029]所述聚丙烯可以使用任意已知的用于聚丙烯聚合的催化剂来聚合。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述催化剂是齐格勒-纳塔(ZN)催化剂。所述齐格勒-纳塔催化剂可以是任意的常规ZN催化剂，它们是本领域熟知的。通常，ZN催化剂包含过渡金属化合物、载体和助催化剂。所述过渡金属化合物可满足通式MRx，其中M是金属,R是卤素或经氧基,X是金属的价态。M可以是IVB族金属，例如钦。R可以是氯、溴、烷氧基或苯氧基。过渡金属化合物的示例性例子包括TiCl4、TiBr4、Ti (OC2H5)3Cl,Ti (OC2H5)3CUTi (OC3H7)2Cl2Ji (OC6H13)2Cl2Ji (OC2H5)2Br2 和 Ti (OC12H25)Cl30 可以使用过渡金属化合物的混合物。所述载体可以是惰性固体，其不与任意的常规齐格勒-纳塔催化剂的组分发生化学反应。例如，所述载体可以是镁化合物，例如卤化镁、二烷氧基镁、卤化烷氧基镁、二烷基镁、氧化镁、氢氧化镁以及镁的羧酸盐。过渡金属化合物和其载体的一个例子是负载在二卤化镁(例如二氯化镁或二溴化镁)上的四氯化钛(TiCl4)。二氧化硅也可用作载体。负载的催化剂可以结合助催化剂或电子供体(例如金属氢化物和/或烷基金属)使用。例如，所述助催化剂可以是有机铝化合物，或者烷基铝化合物，例如三乙基铝(TEAI)、三甲基铝(TMA)和三异丁基铝(TiBAI)。包含二醚和琥珀酸盐/酯的齐格勒-纳塔催化剂也可用于本发明。
[0030]所述聚合方法可以是制备聚丙烯的领域中已知的常规聚合方法中的任意一种。反应器类型可包括，例如环管反应器、淤浆反应器、溶液反应器、气相反应器、高压法反应器、连续搅拌釜式反应器，或其它反应器。可由此确定聚合方案和反应条件，包括温度和压力。这种聚合反应可以间歇模式或连续模式进行，并且可以在一个反应器中进行或者可以在一系列反应器中进行。
[0031] 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述聚丙烯是流变受控的聚丙烯(CR-PP)，其中使自由基试剂与ZN-PP共挤出，以使聚丙烯链降解或“减粘裂化”。该过程(称作流变受控或“流变受控化”)可增加聚合物的熔体流动速率并使分子量分布变窄。所述自由基试剂可以是任意已知的自由基引发剂。在一个实施方式中，所述自由基试剂是过氧化物，例如2，2 二(叔戊基)过氧丙烷(购自卢兹朵公司(Lucidol)的Lupersol553)、3，6，9-三乙基-3，6，9，-三甲基-1，4，7-三过氧壬烷(购自埃左诺贝(AkzoNobel)公司的 Trigonox301)或 3, 6, 6, 9, 9-五甲基 _3_ 正丙烷-1, 2, 4, 5-四氧杂环壬烧(购自维特蘧化学公司的过氧化物分公司(Peroxygen Divis1n of Witco Chem.)的Esperal529)。所述自由基试剂的用量可以为50-10，OOOppm,或者100-5000ppm，或者500-2000ppm。在挤出之前或挤出过程中所述有机过氧化物可以与聚丙烯颗粒或粒料合并，并且所述流变受控化发生在挤出过程中。所得CR-PP的MFI可以为20-60克/分钟，或者25-55克/分钟，或者30-50克/分钟。所述CR-PP也可具有窄分子量分布。本文所用的术语“窄分子量分布”表示分子量分布约为1.5-8，或者约为2.0-7.5，或者约为2.0-7.0。流变受控化也可改变聚合物的其它物理性质，例如拉伸强度降低、刚性降低、抗冲强度增大、以及翘曲减少。
[0032]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述聚丙烯包含一种或多种添加剂。所述添加剂可包括稳定剂、润滑剂、澄清剂、酸中和剂、用于抗辐射的添加剂、紫外屏蔽剂、氧化剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外光吸收剂、阻燃剂、抗粘连齐?、摩擦系数改性剂、加工用油，脱模剂，着色剂，颜料、成核剂、填料等。添加剂可适合于用户或制造者的特殊需求或要求，可以使用添加剂的各种组合。
[0033]根据所用的添加剂或添加剂的组合，在聚合之后但在挤出之前可以将所述添加剂通过例如干混与所述聚丙烯进行掺混。例如，所述添加剂也可以在加工阶段(粒料挤出)过程中与聚合物合并。在一个实施方式中，可以使用的添加剂是非表面活性添加剂的添加剂，或者不会迁移到聚合物或制品表面的添加剂。以所述聚合物的总重量为基准计，添加剂的总量可为0.001-4.0重量％,或者约为0.01-2.0重量％,或者约为0.01-1.0重量％。
[0034]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，可以向所述聚合物中加入一种或多种用于抗辐射的化合物。可由本发明的聚丙烯制成的实验室级制品和医疗级制品通常是无菌的。对这些聚丙烯制品的灭菌可以包括Y-射线。用于抗辐射的化合物包括二苯甲醇的非酚类化合物或二苯甲醇的衍生物。其它用于抗辐射的化合物包括位阻胺光稳定剂(HALS)化合物，例如含四烷基哌啶的聚三嗪(polytriazine)化合物，包括2，2，6，6-四甲基哌啶的衍生物，例如丁二酸、二甲基酯、4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌唳乙醇的聚合物，以汽巴(Ciba)公司的商品名Tinuvin622出售。其它合适的化合物包括聚[[6_[(1，1,3, 3-四甲基丁基)氨基]_1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6_，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基-1，6-己烷二基[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]，其可以汽巴公司的Chimassorb944购得，以及巴斯夫(BASF)公司的Univul5050H出售。多种辐射添加剂可以组合使用。在一个实施方式中，以所述聚合物的总重量为基准计，用于抗辐射的化合物的总量可以为0.01-0.40重量％，或者0.05-0.20重量％，或者0.05-0.15重量％。
[0035]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，可以向所述聚合物中加入一种或多种稳定剂。所述稳定剂可以有助于抑制最终用途的制品的氧化或热降解或紫外光降解。合适的稳定剂的例子包括季戊四醇四；三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯/盐(以汽巴公司的Irgafosl68出售)；二(2，4-二枯基苯基)季戍四醇酯二亚磷酸酯/盐(以多佛尔公司(Dover)的Doverphos9228出售)；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-苯(以阿伯马耳公司(Albemarle)的Ethanox330出售)；十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯/盐(以汽巴公司的Irganoxl076出售)；人造水滑石，例如商品名为DHT4A的人造水滑石，购自共和化学工业有限公司(KyowaChemical Industries C0.);以及它们的组合。以聚合物的总重量为基准计,此类化合物的用量可约为0.01-0.5重量或者为0.01至约0.4重量或者为0.01至约0.2重量％。另一类可用的稳定剂是苯并呋喃-2-酮类化合物。
[0036]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，可以向所述聚合物中加入一种或多种中和剂。中和剂可选自下组:金属硬脂酸盐，例如硬脂酸锌；衍生自硬脂酸和乳酸的钙盐，例如硬脂酰乳酸钙(以美国成分公司(American IngredientsC0.)的Pat1nic940出售)；以及壬酸钙。在一个实施方式中，以所述聚合物的总重量为基准计，所加入的中和剂的量可以为0.01-0.50重量％，或者0.01-0.20重量％，或者
0.01-0.10 重量％。
[0037]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，可以向所述聚合物中加入一种或多种澄清剂。澄清剂也可用作成核剂。合适的澄清剂的例子包括二亚苄基山梨糖醇(⑶BS)、有机磷酸盐和磷酸酯。市售的澄清剂的例子是可购自米利肯化学公司(Milliken Chemical)的 Millad 粉末状山梨糖醇，例如 Millad NX8000 和 MilladNX8000K ;可购自旭电化工业公司(Asahi Denka Kogyo)的NA-11和NA-21憐酸酯；可购自三井化学公司(Mitsui Chemicals)的NC_4 ;可购自米利肯化学公司的HPN-68，降冰片烷羧酸盐；以及基于1，3，5-三酰胺的澄清剂，例如N- [3，5- 二 - (2，2- 二甲基-丙酰基氨基)-苯基]-2，2-二甲基丙酰胺(汽巴公司以Irgaclear XT386出售)。还可使用本领域技术人员已知的其它澄清剂。澄清剂还可以包括无机成核剂(例如粉碎的粘土，硅酸盐，碱金属盐，碱土金属盐，铝盐，钛盐和金属氧化物)以及有机成核剂(例如2-巯基苯并咪唑以及1，3，5-三酰胺衍生物)。在一个实施方式中，以所述聚合物的总重量为基准计，所加入的澄清剂的量可以为0.01-0.50重量％，或者0.01-0.30重量％，或者0.01-0.20重量％。
[0038]其它添加剂包括调动剂(mobilizing agent),例如烃、卤代烃、邻苯二甲酸酯、聚合物脂肪、植物油、硅油等。所述添加剂还可包括熔融稳定剂(也称作第二稳定剂)，其有助于在熔融加工过程中防止降解。所述熔融稳定剂可选自各种市售的磷酸盐/酯抑制剂和压头润滑剂，包括例如金属硬脂酸盐、含氟聚合物，及其组合。
[0039]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，本发明的目的是添加剂制剂，该添加剂制剂是用来与CR-PP —起制备具有低流体残留的聚丙烯。在一个实施方式中，掺混物包含0.05-0.15重量％的用于抗辐射的化合物、0.01-0.2重量％的稳定剂、0.01-0.1重量％的中和剂和0.01-0.2重量％的澄清剂。在一个实施方式中，所述用于抗辐射的化合物是位阻胺光稳定剂，所述稳定剂是二亚磷酸盐/酯稳定剂，所述中和剂是硬脂酰乳酸盐/酯，所述澄清剂是基于1，3，5-三酰胺的澄清剂。
[0040]所述CR-PP可用于制备最终用途的制品。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，将所述聚合物用来形成模塑制品，例如医疗级或实验室级制品。例如，所述模塑制品可以包括但不限于移液器吸头，离心管，反应容器，蛋白质化验盘，注射器，皮氏培养皿或培养管。所述模塑制品可以使用本领域普通技术人员已知的任意方法制造，例如吹塑法，压塑法，注入拉伸吹塑法等。
[0041]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述制品具有低流体残留，其中只有极少的液体或没有液体附着在所述制品上。可以使用保水性测试来测试流体残留。例如，如果制品是移液器吸头，保水性测试将显示移液器吸头将液液器吸头中的所有水完全分配并且在该吸头的内壁上没有任何水残留的效果。所述保水性测试包括多次吸移蒸馏水。移液器通过次数定义为从移液器吸头分配蒸馏水的次数。每一次从移液器吸头分配水的时候，都观察移液器吸头的流体残留。为了统一起见，在测试中使用由模具中相同的芯制造的移液器吸头。对于所有移液器尺寸，这些移液器的保水性是相同的，水从移液器分配的方式不会影响保水特性。
[0042]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述CR-PP具有低流体残留性质。可以使用水接触角测试来测试流体残留性质。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述CR-PP具有低保水性，其中水在CR-PP的平板上的接触角至少为94°，或者至少为96°，或者至少为98°。
[0043]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述制品是移液器吸头，其中在流体从移液器中通过两次、或三次、或四次、或六次之后，制品的吸头处仅有很小的流体液滴残留。或者，在流体从制品通过两次、或者三次、或者四次、或者六次之后，在制品的吸头处没有残留流体。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，在水从制品通过六次之后，所述制品通过保水性测试。在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述制品在老化6个月后，在水从制品通过六次之后，该制品通过保水性测试。
[0044]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述制品具有所需的物理特性，包括透明度、良好的挠性、抗辐射性、可高压加热性能、可加工性、低淀积、无动物来源的添加剂、无丙酮可提取物、非荧光性以及离心完整性(刚性/韧性平衡)。
[0045]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述制品在20密耳的雾度不大于15%,或者不大于11%,或者不大于8 %。在一个实施方式中,所述制品在20密耳的雾度不大于8%，并且在紫外光下不发荧光。
[0046]在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，本发明是一种制备流变受控的聚丙烯的方法，所述流变受控的聚丙烯具有低流体残留，所述方法包括:在合适的反应条件下使聚丙烯和小于I重量％的乙烯单体与齐格勒-纳塔催化剂接触，形成聚合物；使该聚合物与添加剂制剂合并；以及将所述聚合物和所述添加剂制剂在存在过氧化物的条件下挤出。所述添加剂制剂可包含一种或多种以下物质:位阻胺光稳定剂、二亚磷酸盐/酯稳定剂、硬脂酰乳酸盐/酯，以及基于1，3，5-三酰胺的澄清剂。在一个实施方式中，所述CR-PP的MFI可为30-50克/分钟，其分子量分布约为2.0-7.0。
[0047] 在一个实施方式中，无论是该实施方式本身或与其它实施方式进行组合，所述方法还包括将所述CR-PP成型制成制品。所述制品可以是使用任意常规方法(例如注塑或吹塑)制备的模塑制品。所述制品可以是医疗级或实验室级制品，例如离心管或移液器吸头。除了低流体残留，所述制品还可具有一种或多种以下性质:透明度、良好的挠性、抗辐射性、可高压加热性能、可加工性、低淀积、无动物来源的添加剂、无丙酮可提取物、非荧光性以及离心完整性(刚性/韧性平衡)。
[0048]以下实施例仅仅是本发明【具体实施方式】的说明，而不是为了限制本发明的范围。
[0049]制备四种包含不同添加剂组合的CR-PP的样品，测试这四种样品的物理性质。对于各样品，对包含0.6重量％乙烯作为共聚单体的2.8-3.9克/10分钟熔体流动速率的反应器级无规共聚物聚丙烯绒毛状样品进行流变控制，形成熔体流动速率为40-50克/10分钟的聚丙烯。将过氧化物TrigonoX301用于控制流变。在一种或多种CR-PP样品中使用以下添加剂:Chimmasorb944、Tinuvin622、Irgafosl68、Univul5050H、Doverphos S-9228T、壬酸钙、Pat1nic940、植物硬脂酸钙、Millad NX8000、Millad NX8000K、Irgaclear XT386。
[0050]下表显示了各种添加剂的量和各样品的物理性质。
[0051]表1.CR-PP样品的添加剂和物理性质。
[0052]
【权利要求】
1.一种流变受控的聚丙烯，其包含添加剂制剂，其中所述添加剂制剂包含0.05-0.15重量％的抗辐射性化合物、0.01-0.2重量％的稳定剂、0.01-0.1重量％的中和剂和0.01-0.25重量％的澄清剂，所述含量以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计；以及其中所述流变受控的聚丙烯具有低流体残留，其中通过水接触测试测量流体残留，在所述水接触测试中，所述流变受控的聚丙烯的平板的水具有至少94°的接触角。
2.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，该聚丙烯是使用齐格勒-纳塔制备的聚丙烯和过氧化物制成的。
3.如权利要求2所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述齐格勒-纳塔制备的聚丙烯是由聚丙烯无规共聚物制成的，所述聚丙烯无规共聚物包含丙烯和小于I重量％的乙烯。
4.如权利要求2所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述过氧化物是3，6，9-三乙基_3，6, 9, - 二甲基-1，4, 7- 二过氧壬烧。
5.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述熔体流动指数为30-50克/分钟。
6.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述分子量分布约为2.0-7.0多分散性单位。
7.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述添加剂制剂包含用于抗辐射的化合物。
8.如权利要求7所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述用于抗辐射的化合物是位阻胺光稳定剂。
9.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述添加剂制剂包含二亚磷酸盐/酯稳定剂。
10.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述添加剂制剂包含硬脂酰乳酸酯/盐中和剂。
11.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，所述添加剂制剂包含基于1,3,5-三酰胺的澄清剂。
12.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计，所述添加剂制剂是0.01-1.0重量％。
13.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计，所述添加剂制剂包含0.05-0.15重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.2重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.1重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.25重量％的基于1，3，5-三酰胺的澄清剂。
14.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计，所述添加剂制剂包含0.05-0.12重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.06重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.06重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.06重量％的基于1，3，5-三酰胺的澄清剂；其中所述添加剂制剂占流变受控的聚丙烯的比例不大于0.30重量％ ;其中所述流变受控的聚丙烯具有以下性质:低淀积、辐射稳定性、可高压加热性能，并且在紫外光下不发荧光，在20密耳的雾度不大于8%。
15.一种包含如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯的制品。
16.如权利要求15所述的制品，其特征在于，所述制品具有以下性质:低淀积，辐射稳定性和可高压加热性能，以及在20密耳的雾度不大于15%。
17.如权利要求15所述的制品，其特征在于，所述制品在紫外光下不发荧光，以及在20密耳的雾度不大于8%。
18.如权利要求15所述的制品，其特征在于，所述制品是选自下组的医疗级制品:移液器吸头、离心管、反应容器、蛋白质化验盘、培养管、注射器、皮氏培养皿和它们的组合。
19.如权利要求15所述的制品，其特征在于，所述制品是移液器吸头，该移液器吸头在水通过6次后通过保水性测试。
20.如权利要求15所述的制品，其特征在于，所述制品是已老化至少6个月的移液器吸头，该移液器吸头在水通过6次后通过保水性测试。
21.如权利要求1所述的流变受控的聚丙烯，其特征在于，该聚丙烯具有低流体残留性质，其中所述聚丙烯的平板上的水具有至少98°的接触角。
22.—种制备流变受控的聚丙烯的方法，该方法包括: 在合适的反应条件下使聚丙烯和小于I重量％的乙烯单体与齐格勒-纳塔催化剂接触，以形成聚合物； 使聚合物与0.01-1.0重量％的添加剂制剂合并，其中以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计，所述添加剂制剂包含0.05-0.15重量％的抗辐射性化合物、0.01-0.2重量％的稳定剂、0.01-0.1重量％的中和剂和0.01-0.25重量％的澄清剂； 将所述聚合物和所述添加剂制剂在存在过氧化物的条件下挤出。
23.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述添加剂制剂包含以下物质中的至少一种:位阻胺光稳定剂、二亚磷酸盐/酯、硬脂酰乳酸酯/盐和基于1，3，5-三酰胺的澄清剂。
24.如权利要求22所述的方法，其特征在于，以所述流变受控的聚丙烯的重量为基准计，所述添加剂制剂包含0.05-0.15重量％的位阻胺光稳定剂、0.01-0.2重量％的二亚磷酸盐/酯稳定剂、0.01-0.1重量％的硬脂酰乳酸盐/酯和0.01-0.25重量％的基于1,3,5-三酰胺的澄清剂。
25.如权利要求22所述的方法，其特征在于，所述流变受控的聚丙烯的熔体流动指数为30-50克/分钟，其分子量分布约为2.0-7.0多分散性单位。
26.如权利要求22所述的方法，其特征在于，该方法还包括将所述流变受控的聚丙烯成型制成制品的步骤。
27.如权利要求26所述的方法，其特征在于，所述制品具有低淀积、辐射稳定性和可高压加热性能。
28.如权利要求26所述的方法，其特征在于，所述制品是选自下组的医疗级制品:移液器吸头、离心管、反应容器、蛋白质化验盘、培养管、注射器、皮氏培养皿和它们的组合。
29.如权利要求26所述的方法，其特征在于，所述制品移液器吸头，该移液器吸头在水通过6次后通过保水性测试。
30.如权利要求26所述的方法，其特征在于，所述流变受控的聚丙烯的板具有低流体残留性质，其中所述聚丙烯的平板上的水具有至少94°的接触角。
【文档编号】C08F10/06GK104136526SQ201280063379
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2012年12月18日 优先权日:2012年11月14日
【发明者】M·罗佩茨, 迈克尔·麦克劳 申请人:弗纳技术股份有限公司, 迈克尔·麦克劳