激光吸收化合物的制作方法
【专利摘要】本发明描述了多种激光印标组合物和相关方法。所述激光印标组合物包含钼金属络合物、钨金属络合物或其组合。使用所述组合物及其方法在底物上形成的标志或其他标记表现出更高对比度和改善的底物结合。
【专利说明】激光吸收化合物
【技术领域】
[0001] 本发明主题涉及用于激光印标操作中的化合物和使用所述化合物激光印标的多 种方法。本发明主题还涉及使用所述组合物和/或方法印标的产品。
【背景技术】
[0002] 激光印标是使用激光和其他形式的辐射能来将标志物结合至各种底物上的印标 技术。激光印标在金属、玻璃和陶瓷部件上形成永久性标志，其用于航空航天至奖状和雕刻 工业的多种应用。激光印标与更广为人知的激光雕刻和激光烧蚀技术的不同之处在于，激 光印标是一种添加方法，将材料添加到底物上以实现印标，而不是如在雕刻和烧蚀技术中 那样移除材料。
[0003] 对于金属底物，可在不损坏底物的情况下，在部件上永久性地标记上高对比度、高 分辨率的商标、条形码、以标示或序列化为目的的标志。对于玻璃和陶瓷，传统的烧制方法 由激光和印标的组合代替。可在几秒钟内将复杂的玻璃和陶瓷表面进行装饰或印标从而形 成组合物和表面之间永久性结合。
[0004] 仍然需要显示更高对比度的标志和更容易看到的标志。此外，对于经受表面磨损、 刮擦或曝露于环境因素的标志，改善标志和其底部的底物之间的结合以避免或减少标志磨 损或移除的可能性也将是有利的。因此，考虑到上述因素和其他因素，存在改进印标组合物 和使用上述材料的方法的需要。
【发明内容】
[0005] 与之前已知材料和应用相关的难点和缺陷在本发明用于激光印标的组合物和方 法中有所说明。
[0006] 本发明主题的一方面在于，提供制备高对比度标志的激光印标组合物，其包含赋 形剂和激光吸收剂。所述激光吸收剂包含金属络合物，其选自由钥金属络合物、钨金属络合 物及其组合组成的群组。
[0007] 本发明主题的另一方面在于，提供了一种在底物上形成标志的方法。所述方法包 括在底物上应用印标组合物。所述印标组合物包含赋形剂和激光吸收剂。所述激光吸收 剂包含金属络合物，其选自由钥金属络合物、钨金属络合物及其组合组成的群组。所述方 法还包括将所述印标组合物曝露在激光下以使至少部分印标组合物温度升高，粘附于所述 底物，并在所述底物上形成标志，其具有亮度、颜色和/或与所述底物形成对比的不透明程 度。
[0008] 本发明主题的另一方面在于，提供具有标志的底物。底物上的标志通过对置于所 述底物上的印标组合物激光照射形成。所述印标组合物包含赋形剂和激光吸收剂。所述激 光吸收剂包含金属络合物，其选自由钥金属络合物、钨金属络合物及其组合组成的群组。
[0009] 应认识到，在不脱离本发明主题下，本发明主题可包括其他不同实施方式，其各细 节可以从各方面改变。相应地，附图和说明书视为解释说明而非限制。
【具体实施方式】
[0010] 本发明主题提供了各种印标组合物、方法以及使用所述化合物和方法印标的产 品。所述印标组合物包含激光吸收剂，其包含一种或一种以上特定的化合物。根据本发明 主题，发现通过选择和使用这些特定的化合物，可以从某些方面显著改进或强化所形成的 物^志。
[0011] 本发明提供了可用于制备激光印标材料系统的一类化合物，其显示改进的激光吸 收性质和印标能力。在印标材料系统中使用上述化合物在包括金属底物的各种表面上形成 了更高对比度的标志。当曝露于激光能量中，根据本发明制备的印标材料系统在应用该系 统的底物上形成永久性标志。本文将对这些和其他优势和益处进行更为详细的描述。
[0012] 印标组合物
[0013] 如在本文中所使用的，术语"印标组合物"表示可置于底物上一部分的组合物，在 组合物通过激光照射之后，在底物上提供高对比度标志。形成的标志与底物中未经辐射的 区域形成对比，例如，印标与未经福射的区域相比，在亨特Lab模式（Hunter Lab scale)中 可具有不同的亮度/明度值和/或色值。
[0014] 在亨特Lab模式（Hunter Lab scale)中，又称为CIELAB模式（以变量L、a和b 命名），L测量亮度或明度，其在100至0之间变化，100为绝对白，0为黑，眼睛对其的大致 评估，其中DL = L(样品）-L(基准物）。如果DL(或AL)是正的，样品比基准物更亮。如 果DL是负的，样品比基准物更暗。
[0015] 色度维度（a和b)为颜色提供了易于理解的名称。维度a为正值时，其测量的是红 色，为〇时，是灰色，为负值时，是绿色，其中Da = a(样品）_a(基准物）。如果Da(或Λ a) 是正值，则样品比基准物更红。如果Da是负值，样品比基准物更绿。
[0016] 维度b为正值时，其测量的是黄色，为0时，是灰色，为负值时，是蓝色，其中Db = b(样品）_b(基准物）。如果Db(或Ab)为正值时，样品比基准物更黄。如果Db为负值， 样品比基准物更蓝。
[0017] 对于任意光源或观察者，亨特总色差（DE或Λ E)按Λ E = V ( Λ L2+ Λ a2+ Λ b2) 计算。
[0018] 在本发明主题的一个实施方案中，印标组合物优选提供了与底物明度值（L)相 t匕，具有不同明度值（L)的具有对比度的标志，提供由标准CIELAB模式确定的底物和经辐 射的印标组合物之间的明度值差（Λ L)。在另一实施方案中，印标组合物优选提供了与底 物具有不同色值（a和b)的具有对比度的标志。在又另一实施方案中，印标组合物优选提 供了最佳颜色特征，其具有一定程度的不透明性以遮盖底物印标的部分并与底物剩余的未 印标部分形成对比。在又另一实施方案中，印标组合物提供明度值、颜色值、透明度、半透明 度、不透明度及其组合以与底物未印标的部分形成对比。
[0019] 根据本发明主题制得的激光印标对于一种应用而言需要是不透明的，而对于另一 种应用而言，可能需要是透明的或半透明的以显示对底物的某些作用。印标和未印标区域 之间的明度值差（Λ L)通常具有的绝对值约大于10。优选地，Λ L的绝对值约大于20,更 优选约大于25。在一个特定的优选实施方案中，Λ L的绝对值约为30或更高。根据本发明 主题制备的激光印标以及这些印标对应的L、a和b值用分光计测量。
[0020] 印标组合物的不透明度或不透明性可用分光计在黑色和白色的拉内塔卡（Leneta card)上测量。优选地，对于印标组合物的不透明度，在黑色和白色拉内塔背景上测量的对 比度为约1 Λ E至约5 Λ E，最优选约0. 5 Λ E至约2 Λ E。
[0021] 印标组合物优选的实施方案通常包含（i) 一种或一种以上激光吸收剂的颗粒， (ii)赋形剂或溶剂和（iii) 一种或一种以上任选的添加剂。组合物的优选实施方案不限于 (i)、（ii)和（iii)，并可包含其他组分。
[0022] 取决于最终印标方法的具体需要，制备根据本发明主题制备的印标组合物，使其 适于多种应用技术中的一种技术。例如，印标组合物可制备成粉状、带状或液体介质。所述 印标组合物可通过各种方式应用，其包括但不限于使用诸如喷墨和喷阀应用这些应用技术 的丝网印刷、喷涂和电镀。
[0023] 制备液体形式的印标组合物可以通过例如，低剪切机械混合、高剪切机械混合、超 声混合和/或研磨等进行。
[0024] 取决于应用技术的类型，印标组合物的组分可能不同。下表1对根据本发明主题 的印标组合物采用的组分范围的说明性实施例。
[0025] 表1--印标组合物的组分范围和常用重量百分比
[0026]
【权利要求】
1. 一种印标组合物，其经激光辐射后在底物上形成标志，所述组合物包含： 赋形剂；和 激光吸收剂，其包含金属络合物，其选自由钥金属络合物、钨金属络合物及其组合组成 的群组。
2. 根据权利要求1所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含钥酸盐金属络合物。
3. 根据权利要求1或2所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含混合的金属钥络 合物。
4. 根据权利要求1至3任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包括选自由以 下组成的群组的任意一种：钥酸钨、钥酸锌、钥酸铵、钥酸钠、钥酸锶、钥酸钡、钥酸钴、钥酸 铜、钥酸铁、钥酸镁、钥酸锰、钥酸钾、钥酸镨、钥酸铈、钥酸钙、碳化钥、钥酸镍、钥酸铌、钥酸 秘、钥酸锫、氧化钥、钥酸锂、钥酸镧、钥酸锡钴、氧化钴钥和氧化镁钴钥及其组合。
5. 根据权利要求1至4任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含具有化学 式CoxMoyO z的氧化钴钥，其具有的原子百分数中，X = 15. 38-26. 93, y = 16. 67-43. 83,且z =29.24-66. 67。
6. 根据权利要求1至5任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含钨酸盐金 属络合物。
7. 根据权利要求1至6任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含混合的金 属鹤络合物。
8. 根据权利要求1至7任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包括选自由以 下组成的群组的任意一种：选自钨酸钥、钨酸锌、钨酸铵、钨酸钠、钨酸锶、钨酸钡、钨酸钴、 钨酸铜、钨酸铁、钨酸镁、钨酸锰、钨酸钾、钨酸镨、钨酸铈、钨酸钙、碳化钨、钨酸镍、钨酸铌、 钨酸铋、钨酸锆、氧化钨、钨酸锂、钨酸镧、钨酸锡钴、氧化钴钨和氧化镁钴钨及其组合。
9. 根据权利要求1至8任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含具有化学 式CoxWyO z的氧化钴钨，其具有的原子百分数中，X = 16. 67, y = 16. 67,且z = 66. 67。
10. 根据权利要求1至9任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含氧化钥 钨、氧化钨钥或其组合。
11. 根据权利要求1至10任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包括选自由 以下组成的群组的任意一种：
(vii)其组合。
12. 根据权利要求1至11任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含共晶组 合物，其包含M〇03和选自由W0 3、Li20、Na20、K20及其组合组成的群组的任意一种。
13. 根据权利要求1至12任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含两种或 两种以上化合物的共晶组合物，其包含此03和选自由W0 3、Li20、Na20、Κ20及其组合组成的 群组的任意一种。
14. 根据权利要求1至13任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含共晶组 合物，其包含W03和选自由M〇0 3、Li20、Na20、K20及其组合组成的群组的任意一种。
15. 根据权利要求1至14任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含具有两 种或两种以上化合物的共晶组合物，其包含冊3和选自由Mo0 3、Li20、Na20、Κ20及其组合组 成的群组的任意一种。
16. 根据权利要求1至15任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含氧化钨 和选自由SrO、Nb20 5及其组合组成的群组的任意一种。
17. 根据权利要求16所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包含选自由Sr0+Sr3W06、 Sr3W06+SrW04、SrW04+W0 3、Nb205+W03及其组合组成的群组的任意一种。
18. 根据权利要求16或17所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂具有比氧化钨更高 的溶融温度。
19. 根据权利要求1至18任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂包括选自由 以下组成的群组的任意一种：复合无机化合物、锆化合物、硅化合物、钙化合物、其他钥化合 物、其他钨化合物、钒化合物、含铋氧化物、金属氧化物、金属化合物、无机染料、无机染料前 体及其组合。
20. 根据权利要求1至19任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂为具有平均 尺寸Φ5(ι)约0. 1微米至约55微米的微粒形式。
21. 根据权利要求1至20任一项所述的印标组合物，其中所述激光吸收剂为具有平均 尺寸（D5CI)约25微米至约50微米的微粒形式。
22. 根据权利要求1至21任一项所述的印标组合物，其中所述赋形剂选自由以下组成 的群组：水、醇类、有机溶剂、烷烃、多元醇、氯化溶剂、胺、酯、乙二醇醚、酮、萜烯、石脑油、芳 烃、二甲苯、天然油、呋喃、异链烷烃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚枫和三丁基膦及其组合。
23. 根据权利要求1至22任一项所述的印标组合物，还包含一种或一种以上选自由以 下组成的群组的组分：热膨胀改性剂、氧化抑制剂、层状硅酸盐、树脂粘合剂、玻璃浆料、玻 璃浆料前体、金属氧化物、金属、助溶剂、氧化剂、还原剂、分散剂、表面活性剂、着色剂、粘度 调节剂、流量控制剂、稳定剂、清晰度促进剂及其组合。
24. 根据权利要求23所述的印标组合物，其中所述印标组合物包含热膨胀改性剂，其 包含钥金属和鹤金属的合金。
25. 根据权利要求24所述的印标组合物，其中所述合金以重量计包含约70%的钥和约 30 %的钨。
26. 根据权利要求1至25任一项所述的印标组合物，其中所述赋形剂以重量计占所 述印标组合物约30 %至约60 %，且所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约1 %至约 25%。
27. 根据权利要求1至26任一项所述的印标组合物，其中所述赋形剂以重量计占所述 印标组合物约10%至约55% ;所述激光吸收剂以重量计占印标组合物约5%至约60% ;且 玻璃楽料以重量计占所述印标组合物约5 %至约55%。
28. 根据权利要求1至27任一项所述的印标组合物，其中所述赋形剂以重量计占所 述印标组合物约5%至约65%，且所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约5%至约 60%。
29. -种在底物上形成标志的方法，所述方法包括： 将印标组合物应用至底物，所述印标组合物包含： 赋形剂；和 激光吸收剂，其包含金属络合物，其选自由钥金属络合物、钨金属络合物及其组合组成 的群组；和 将所述印标组合物曝露在激光下以使至少部分印标组合物温度上升，粘附于所述底 物，在所述底物上形成标志，所述标志具有亮度、颜色和/或与底物形成对比的不透明程 度。
30. 根据权利要求29所述的方法，其中所述印标组合物以约1至约300微米的平均厚 度应用于所述底物上。
31. 根据权利要求29或30所述的方法，还包括从所述底物上移除所述印标组合物中未 粘附的部分。
32. 根据权利要求29至31任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含钥酸盐金属络 合物。
33. 根据权利要求29至32任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含混合的金属钥 络合物。
34. 根据权利要求29至33任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包括选自由以下组 成的群组的任意一种：钥酸钨、钥酸锌、钥酸铵、钥酸钠、钥酸锶、钥酸钡、钥酸钴、钥酸铜、钥 酸铁、钥酸镁、钥酸锰、钥酸钾、钥酸镨、钥酸铈、钥酸钙、碳化钥、钥酸镍、钥酸铌、钥酸铋、钥 酸锫、氧化钥、钥酸锂、钥酸镧、钥酸锡钴、氧化钴钥和氧化镁钴钥及其组合。
35. 根据权利要求29至34任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含具有化学式 CoxMoyOz的氧化钴钥，其具有的原子百分数中，X = 15. 38-26. 93，y = 16. 67-43. 83,且z = 29.24-66. 67。
36. 根据权利要求29至35任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含钨酸盐金属络 合物。
37. 根据权利要求29至36任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含混合的金属钨 络合物。
38. 根据权利要求29至37任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包括选自由以下组 成的群组的任意一种：钨酸钥、钨酸锌、钨酸铵、钨酸钠、钨酸锶、钨酸钡、钨酸钴、钨酸铜、钨 酸铁、钨酸镁、钨酸锰、钨酸钾、钨酸镨、钨酸铈、钨酸钙、碳化钨、钨酸镍、钨酸铌、钨酸铋、钨 酸锆、氧化钨、钨酸锂、钨酸镧、钨酸锡钴、氧化钴钨和氧化镁钴钨及其组合。
39. 根据权利要求29至38任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含具有化学式 C〇xWy0z的氧化钴钨，其具有的原子百分数中，x = 16. 67，y= 16. 67,且z = 66. 67。
40. 根据权利要求29至39任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含氧化钥钨、氧 化钨钥或其组合。
41. 根据权利要求29至40任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂选自：
42. 根据权利要求29至41任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含共晶组合物， 其包含M〇03和选自由W0 3、Li20、Na20、K20及其组合组成的群组的任意一种。
43. 根据权利要求29至42任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含具有两种或两 种以上化合物的共晶组合物，所述共晶组合物包含Μ〇0 3和选自由W03、Li20、Na20、Κ20及其 组合组成的群组的任意一种。
44. 根据权利要求29至43任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含共晶组合物， 所述共晶组合物包含W03和选自由Li 20、Na20、Κ20及其组合组成群组的任意一种。
45. 根据权利要求29至44任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含两种或两种 以上化合物的共晶组合物，其包含W03和选自由Li 20、Na20、K20及其组合组成群组的任意一 种。
46. 根据权利要求29至45任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含氧化钨和选自 由Sr0、Nb20 5及其组合组成群组的任意一种。
47. 根据权利要求46所述的方法，其中激光吸收剂包含选自由Sr0+Sr3W06、 Sr3W06+SrW04、SrW04+W0 3、Nb205+W03及其组合组成群组的任意一种。
48. 根据权利要求44或47所述的方法，其中所述激光吸收剂具有比所述氧化钨更高的 溶融温度。
49. 根据权利要求29至48任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂包含选自由以下组 成的群组的任意一种：复合无机化合物、锆化合物、硅化合物、钙化合物、其他钥化合物、其 他钨化合物、钒化合物、含铋氧化物、金属氧化物、金属化合物、无机染料、无机染料前体及 其组合。
50. 根据权利要求29至49任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂为具有平均尺寸 (D5Q)约0. 1微米至约55微米的微粒形式。
51. 根据权利要求29至50任一项所述的方法，其中所述激光吸收剂为具有平均尺寸 (D5Q)约25微米至约50微米的微粒形式。
52. 根据权利要求29至51任一项所述的方法，其中所述赋形剂选自由以下组成的群 组：水、醇类、有机溶剂、烷烃、多元醇、氯化溶剂、胺、酯、乙二醇醚、酮、萜烯、石脑油、芳烃、 二甲苯、天然油、呋喃、异链烷烃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚枫和三丁基膦及其组合。
53. 根据权利要求29至52任一项所述的方法，还包含一种或一种以上选自由以下组 成的群组的组分：热膨胀改性剂、氧化抑制剂、层状硅酸盐、树脂粘合剂、玻璃浆料、玻璃浆 料前体、金属氧化物、金属、助溶剂、氧化剂、还原剂、分散剂、表面活性剂、着色剂、粘度调节 齐?、流量控制剂、稳定剂、清晰度促进剂及其组合。
54. 根据权利要求53所述的方法，其中所述印标组合物包含热膨胀改性剂，其包含钥 金属和鹤金属的合金。
55. 根据权利要求54所述的方法，其中所述合金以重量计包含约70 %的钥和约30 %的 钨。
56. 根据权利要求29至55任一项所述的方法，其中所述赋形剂以重量计占所述印标组 合物约30 %至约60 %，和所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约1 %至约25%。
57. 根据权利要求29至55任一项所述的方法，其中所述赋形剂以重量计占所述印标组 合物约10 %至约55% ;所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约5 %至约60% ;和玻 璃浆料以重量计占所述印标组合物约5 %至约55 %。
58. 根据权利要求29至55任一项所述的方法，其中所述赋形剂以重量计占所述印标组 合物约5 %至约65%，和所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约5 %至约60%。
59. 根据权利要求29至58任一项所述的方法，其中所述底物选自由金属、玻璃、陶瓷、 聚合物或其组合组成的群组。
60. -种底物，其具有通过激光辐照置于所述底物上的印标组合物而形成的标志，其中 所述印标组合物包含： 赋形剂；和 激光吸收剂，其包含金属络合物，其选自由钥金属络合物、钨金属络合物及其组合组成 的群组。
61. 根据权利要求60所述的底物，其中所述底物选自由金属、玻璃、陶瓷、聚合物或其 组合组成的群组。
62. 根据权利要求60或61所述的底物，其中所述激光吸收剂包含钥酸盐金属络合物。
63. 根据权利要求60至62任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含混合的金属钥 络合物。
64. 根据权利要求60至63任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包括选自由以下组 成的群组的任意一种：钥酸钨、钥酸锌、钥酸铵、钥酸钠、钥酸锶、钥酸钡、钥酸钴、钥酸铜、钥 酸铁、钥酸镁、钥酸锰、钥酸钾、钥酸镨、钥酸铈、钥酸钙、碳化钥、钥酸镍、钥酸铌、钥酸铋、钥 酸锫、氧化钥、钥酸锂、钥酸镧、钥酸锡钴、氧化钴钥和氧化镁钴钥及其组合。
65. 根据权利要求60至64任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含具有化学式 CoxMoyOz的氧化钴钥，其具有的原子百分数中，X = 15. 38-26. 93，y = 16. 67-43. 83,且z = 29.24-66. 67。
66. 根据权利要求60至65任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含钨酸盐金属络 合物。
67. 根据权利要求60至66任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含混合的金属钨 络合物。
68. 根据权利要求60至67任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包括选自由以下组 成的群组的任意一种：钨酸钥、钨酸锌、钨酸铵、钨酸钠、钨酸锶、钨酸钡、钨酸钴、钨酸铜、钨 酸铁、钨酸镁、钨酸锰、钨酸钾、钨酸镨、钨酸铈、钨酸钙、碳化钨、钨酸镍、钨酸铌、钨酸铋、钨 酸锆、氧化钨、钨酸锂、钨酸镧、钨酸锡钴、氧化钴钨和氧化镁钴钨及其组合。
69. 根据权利要求60至68任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含具有化学式 C〇xWy0z的氧化钴钨，其具有的原子百分数中，x = 16. 67，y= 16. 67,且z = 66. 67。
70. 根据权利要求60至69任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含氧化钥钨、氧 化钨钥或其组合。
71. 根据权利要求60至70任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包括选自由以下组 成的群组的任意一种： (i) (Mo〇.86W〇. 14) 10029， (ii) (Mo0.68W0.32) 12 0 35， (iii) (M〇1_xWx)03,其中 x = 0· 35 至 0· 85， (iv) (W〇.4Mo0.6)0 3, (v) (ff〇 53M00 47) 03, (vi) (M〇cl.A.7 ) 02.765 和 (vii) 其组合。
72. 根据权利要求60至71任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含共晶组合物， 其包含M〇03和选自由W0 3、Li20、Na20、K20及其组合组成的群组的任意一种。
73. 根据权利要求60至72任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含两种或两种以 上化合物的共晶组合物，其包含Μ〇03和选自由W0 3、Li20、Na20、Κ20及其组合组成群组的任 意一种。
74. 根据权利要求60至73任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含共晶组合物， 其包含W03和选自由Li 20、Na20、Κ20及其组合组成的群组的任意一种。
75. 根据权利要求60至74任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含两种或两种以 上化合物的共晶组合物，其包含W03和选自由Li 20、Na20、K20及其组合组成的群组的任意一 种。
76. 根据权利要求60至75任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包含氧化钨和选自 由Sr0、Nb20 5及其组合组成的群组的任意一种。
77. 根据权利要求76所述的底物，其中所述激光吸收剂包含选自由Sr0+Sr3W06、 Sr3W06+SrW04、SrW04+W0 3、Nb205+W03及其组合组成的群组的任意一种。
78. 根据权利要求76或77所述的底物，其中所述激光吸收剂具有比所述氧化钨更高的 溶融温度。
79. 根据权利要求60至78任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂包括选自由以下组 成的群组的任意一种：复合无机化合物、锆化合物、硅化合物、钙化合物、其他钥化合物、其 他钨化合物、钒化合物、含铋氧化物、金属氧化物、金属化合物、无机染料、无机染料前体及 其组合。
80. 根据权利要求60至79任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂为具有平均尺寸 (D5Q)约0. 1微米至约55微米的微粒形式。
81. 根据权利要求60至80任一项所述的底物，其中所述激光吸收剂为具有平均尺寸 (D5Q)约25微米至约50微米的微粒形式。
82. 根据权利要求60至81任一项所述的底物，其中所述赋形剂选自由以下组成的群 组：水、醇类、有机溶剂、烷烃、多元醇、氯化溶剂、胺、酯、乙二醇醚、酮、萜烯、石脑油、芳烃、 二甲苯、天然油、呋喃、异链烷烃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚枫和三丁基膦及其组合。
83. 根据权利要求60至82任一项所述的底物，还包含一种或一种以上选自由以下组 成的群组的组分：热膨胀改性剂、氧化抑制剂、层状硅酸盐、树脂粘合剂、玻璃浆料、玻璃浆 料前体、金属氧化物、金属、助溶剂、氧化剂、还原剂、分散剂、表面活性剂、着色剂、粘度调节 齐?、流量控制剂、稳定剂、清晰度促进剂及其组合。
84. 根据权利要求83所述的底物，其中所述印标组合物包含热膨胀改性剂，其包含钥 金属和鹤金属的合金。
85. 根据权利要求84所述的底物，其中所述合金以重量计包含约70 %的钥和约30 %的 钨。
86. 根据权利要求60至85任一项所述的底物，其中所述赋形剂以重量计占所述印标组 合物约30%至约60%,且所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约1 %至约25%。
87. 根据权利要求60至85任一项所述的底物，其中所述赋形剂以重量计占所述印标组 合物约10 %至约55% ;所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约5 %至约60% ;且玻 璃浆料以重量计占所述印标组合物约5 %至约55 %。
88. 根据权利要求60至85任一项所述的底物，其中所述赋形剂以重量计占所述印标组 合物约5%至约65%,且所述激光吸收剂以重量计占所述印标组合物约5%至约60%。
89. 根据权利要求60至88任一项所述的底物，其中所述标志具有亮度、颜色和/或与 所述底物形成对比的不透明程度。
90. 根据权利要求60至89任一项所述的底物，其中所述标志具有约0. 05至约30微米 的平均厚度。
【文档编号】C08K3/10GK104093520SQ201380008066
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2013年3月1日 优先权日:2012年3月1日
【发明者】特里·J·德特雷, 乔治·E·萨科斯克, 斯蒂芬·罗兹吾德, 约瑟夫·E·萨维尔 申请人:费罗公司