一种1:2型烯醇式喹啉铝配合物及其合成方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种1:2型烯醇式喹啉铝金属化合物的合成方法及应用。该方法是以烯醇式喹啉配位的配体，并以此配体为转移试剂，与金属的烷基化试剂反应，合成一系列金属配合物，这类喹啉基烯醇式金属配合物可用于催化脂肪族内酯的开环聚合。本发明合成配合物的方法简单，条件要求较低，产率较高；合成的配合物对内酯开环聚合具有良好的催化活性和较高选择性。此类配合物可以用于催化合成生物可降解的聚酯材料。
【专利说明】一种1:2型烯醇式喹啉铝配合物及其合成方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及催化剂制备【技术领域】，具体涉及一类[N，O]双齿配体与铝、镁及锌配位的单核金属配合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]聚酯作为一种新型材料具有广阔的应用前景，通过开环聚合反应(ROP)合成聚酯受到广泛关注，如何找到催化活性高、可控性好的催化剂成为攻克的难点，同时催化剂是否绿色环保也越来越受到重视。在过去的几十年中，聚酯，特别是聚环己内酯(PCL)、聚丙交酯(PLA)，拥有特别吸引人的优良性能:一是合成它的单体，例如ε-CL，LA是可再生资源，聚合物自身在环境或生物体内易于分解成无毒的物质；二是像丙交酯这样拥有两个手性中心的单体，通过性能优异的催化剂，可以得到具有不同立体微结构的聚合物，这使它们的晶型和降解速率产生差别，进而影响它们的强度、热稳定性、降解速度等性能。
[0003]虽然聚酯可以通过缩聚反应得到，但是聚酯开环聚合通过金属催化剂引发，按照配位-插入机理进行，可以得到分子量可控性较好，组成规则的聚合物。迄今，一系列的金属催化剂得到了广泛而深入的研究，包括钾，锂，镁，锌，铁，钙，铝，锡，钇，镧系金属等。然而一般得到的聚合物中催化剂含量较高，有些金属还具有毒性。锌和镁对于生命体是无毒的，同时特别是镁具有很高的催化活性，因而它得到了研究者的广泛关注。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种1:2型烯醇式喹啉铝配合物及其合成方法，该金属配合物可用作环酯开环聚合的催化剂。
[0005]本发明提供的一种1:2型烯醇式喹啉铝配合物，其结构式为:
[0006]
【权利要求】
1.一种1:2型烯醇式喹啉铝配合物，其特征在于，结构式为:
2.如权利要求1所述的1:2型烯醇式喹啉铝配合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)在无水无氧条件中，低温下将2摩尔当量的正丁基锂逐滴搅拌加入2-甲基喹啉的THF溶液中，反应半小时后恢复至室温继续反应3h，得到深红色溶液； 在0°C下，将与2-甲基喹啉等摩尔量的腈逐滴加入反应液中，反应半小时后，恢复室温继续反应2天，停止搅拌，得到红色溶液； 在(TC下，向溶液中逐滴加入60%浓硫酸进行水解，直至PH = 1，撤去冰浴并搅拌I天，加入饱和NaOH进行中和，直至PH = 8 ;用二氯甲烷萃取三次，用无水硫酸镁干燥I天，旋干溶剂，加入体积比为1:1的二氯甲烷和正己烷重结晶，得到烯醇式喹啉配体； (2)将摩尔比为2:1的烯醇式喹啉配体与三甲基铝分别溶于正己烷溶剂中，在0°C下，将烯醇式喹啉配体的正己烷溶液逐滴加入三甲基铝的正己烷溶液中，反应半小时后恢复室温继续搅拌反应至少3h，充分静置，抽滤掉上层溶液，得到1:2型烯醇式喹啉铝配合物。
3.如权利要求1所述烯醇式喹啉铝的配合物在聚合ε-CL反应中作为催化剂的应用。
【文档编号】C08G63/08GK104031079SQ201410262399
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月12日 优先权日:2014年6月12日
【发明者】陈霞, 王鹏, 冯国勤, 樊文杰 申请人:山西大学