壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及海洋化工工程【技术领域】，具体的是一种壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物及其制备方法。衍生物如式Ⅰ或Ⅱ所示，其中，n＝10--30或1000--1500。采用本发明的制备方法合成的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物大大提高了原料物质——壳聚糖的抗氧化活性。
【专利说明】壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及海洋化工工程【技术领域】，具体的是一种壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类 衍生物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 被称为"人体第六生命要素"的壳聚糖是一种绿色新型化学物质，据专家介绍，它 有超强的吸附作用，被广泛应用于医药、化工、食品、化妆品、水处理、金属提取及回收、生物 工程等诸多领域。
[0003] 缩氨基硫脲类化合物是一类具有广泛生物活性的物质，因其结构中含有N、S等杂 原子和C=N而具有抗细菌、抗真菌、抗结核、抗病毒、抗肿瘤、抗寄生虫及抗疟疾、调节植物 生长等生物活性。因此，人们对缩氨基硫脲化合物的生物活性研究尤为活跃。缩氨基硫脲 类化合物是由具有酰基的醛酮与氨基硫脲反应的产物，根据缩氨基硫脲类衍生物具有优 良杀菌、抑菌活性的特点，将缩氨基硫脲基团引入壳聚糖分子中。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的就是提供一种水溶性好、抑菌活性高的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲 类衍生物及其制备方法。
[0005] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
[0006] -种壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物，衍生物如式I或II所示，
【权利要求】
1. 一种壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物，其特征在于：衍生物如式I或II所示，
其中，η = 10-30 或 1000-1500。
2. -种按照权利要求1所述的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，其特 征在于：将定位酰化改性的壳聚糖在HAc溶剂中与不同取代的苯胺基硫脲进行反应，反应 温度为90-120°C，反应时间为5-12h ;再通过沉淀、过滤、洗涤、溶解、透析、冷冻干燥制得式 I或II所示的衍生物。
3. 按权利要求2所述的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，其特征在 于：将在邻苯二甲酸酐保护氨基的条件下，使用乙酰氯进行定位羟基酰化改性，而后用定位 羟基酰化改性的酰化壳聚糖与不同取代的苯胺基硫脲反应得到式I所示q 6-位乙酰化的 取代苯胺基缩氨基硫脲-壳聚糖。
4. 按权利要求3所述的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，其特征在 于：2_苯二甲酰亚氨基壳聚糖在HAc溶剂中与不同取代的苯胺基硫脲于90-120°C，反应 5-12小时；减压浓缩后冷却至室温，将反应混合物倾入至过量的有机溶剂中得到沉淀，沉 淀物经有机溶剂过滤洗涤后溶解于蒸馏水，然后透析、浓缩、冷冻干燥即得式I所示壳聚糖 C3,6-位乙酰化的取代苯胺基缩氨基硫脲类衍生物； 所述2-苯二甲酰亚氨基壳聚糖与不同取代的苯胺基硫脲的摩尔比为1:2。
5. 按权利要求4所述的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，其特征在 于：所述有机溶剂均为丙酮或无水乙醇。
6. 按权利要求2所述的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，其特征在 于：将定位羟基酰化改性的壳聚糖与不同取代的缩氨基硫脲反应后，加入到732型强酸性 苯乙烯系阳离子交换树脂柱脱铜（流速控制在5滴/分钟）得到式II所示的C 6-位乙酰化 的取代苯胺基缩氨基硫脲-壳聚糖。
7. 按权利要求6所述的壳聚糖定位酰化缩氨基硫脲类衍生物的制备方法，其特征在 于：在CuSO4 · 5H20保护壳聚糖C2i3-位的条件下，使用乙酰氯进行定位羟基酰化改性壳聚 糖，而后用定位羟基酰化改性的壳聚糖与不同取代的缩氨基硫脲反应后，反应产物加入到 强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂柱脱铜得到式II所示的C 6-位乙酰化的取代苯胺基缩氨基 硫脲-壳聚糖； 所述定位羟基酰化改性的壳聚糖与缩氨基硫脲的摩尔比为1: 2。
【文档编号】C08B37/08GK104387501SQ201410724220
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年12月3日 优先权日:2014年12月3日
【发明者】钟志梅, 戴云亮 申请人:内蒙古农业大学