一种染料中间体1-萘酚-3,6-二磺酸(RG酸)的制备方法技术领域本发明属于有机合成领域，涉及一种染料中间体1-萘酚-3,6-二磺酸(RG酸)的制备方法。
背景技术：
RG酸，即1-萘酚-3,6-二磺酸，又名FC酸，是一种用于制造酸性染料的中间体。主要的生产方法有H酸重氮化脱氮法和萘磺化碱融法。门捷列夫全苏化学会志(1965),10(2),239报道了一种由1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸重氮化后，在硫酸铜存在下，于乙醇溶液中加热回流制备RG酸的方法；其后二十年，德国专利DE3424477也公开了一种以1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸为起始原料，重氮化后，用还原剂处理制备RG酸的方法。此方法制得的产品收率高、纯度好，只是受原料价格的制约，产品成本一样较高。六十年代末七十年代初，苏联专利SU242912和SU249396分别报道了一种1-萘酚-3,6,8-三磺酸在不同条件下用还原剂制备RG酸的方法。此方法生产成本相对较低，但是容易生成同分异构体的杂质。另外先期制备1-萘酚-3,6,8-三磺酸需要用到发烟硫酸，存在着运输不便、生产污染大、工艺条件苛刻等缺点。七十年代末，日本专利JP52010226公开了一种芳磺酸高温碱融制备芳香族酚类化合物的方法，其中RG酸可由1,3,6-三磺酸用此法制备，这是一种相对比较简单的合成方法，但是该方法除成本方面有一定优势外，也存在着副产多、收率低、污染大等诸多缺点，工艺依然比较落后，而此后并未见有新的合成方法公开报道。因此，在环保问题日益突出的今天，需要开发一种收率高、污染小的RG酸合成工艺来替代落后的生产工艺。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种染料中间体1-萘酚-3,6-二磺酸(RG酸)的制备方法。为实现上述目的，本发明采用技术方案为：一种染料中间体1-萘酚-3,6-二磺酸(RG酸)的制备方法，以工业品2,7-萘二磺酸为起始原料，经过硝化，还原，水解三步反应即得到成分单一，纯度达到98％以上的1-萘酚-3,6-二磺酸。所述具体反应式如下：(1)硝化反应以工业品2,7-萘二磺酸作为原料溶于过量的75-85wt％浓度的硫酸，在0-20℃条件下加入浓硝酸，在催化剂磷钨酸的存在下，于80-85℃反应2-4h，加水稀释硫酸后过滤即得到1-硝基-3,6-萘二磺酸滤饼；其中，浓硝酸与原料的摩尔比为1:1-1.03，催化剂的加入量为原料质量的3-6％；(2)还原反应将上述所得1-硝基-3,6-萘二磺酸硝化滤饼溶于其6-7倍质量的水中，调节溶解液的pH调到8-11，而后加入雷尼镍作为催化剂，在80-120℃，1.0-2.0MPa的压力下，反应1-4小时进行加氢还原，所得还原液浓缩到还原液质量的1/3-1/4，待用；所述催化剂加入量为1-硝基-3,6-萘二磺酸硝化滤饼质量的4％-8％；(3)水解反应将上述还原浓缩液加入到质量分数为20％-50％的酸性溶液中，升温到105-115℃保温回流反应10-20小时，液相色谱跟踪，原料面积归一值小于0.5％，产品面积归一大于96％时，到达反应终点，降温到室温过滤即为单一成分的纯度大于98％的RG酸。所述硝化反应，2,7-萘二磺酸原料溶于过量的75-85wt％浓度的硫酸，在0-20℃条件下缓慢滴加60-70wt％浓度的浓硝酸，然后加入原料3-6wt％的磷钨酸，升温到80-85℃保温2-4小时，而后在60-70℃下滴加水将硫酸浓度稀释到硫酸浓度为60％，而后降到室温析出产品，过滤得到1-硝基-3,6-萘二磺酸滤饼，过滤所得硝化母液套用。所述过量的浓硫酸是指硫酸的质量为2,7-萘二磺酸质量3倍以上。上述过滤所得硝化母液于-0.093MPa真空下，减压蒸馏到150-155℃，浓缩至硝酸浓度达到80-85％左右，可重新用作硝化溶剂进行硝化反应。所述还原反应，将上述所得1-硝基-3,6-萘二磺酸硝化滤饼溶于其6-7倍质量的水中，用30wt％的碱液将溶解液的pH调到8-11，而后加入用雷尼镍作为催化剂加氢还原，催化剂加入量为1-硝基-3,6-萘二磺酸硝化滤饼质量的4％-8％，反应温度80-120℃，反应压力1.0-2.0MPa，反应时间1-4小时，反应完成后，将催化剂滤出，直接套用于下批还原反应，将还原液浓缩至还原液质量的1/3-1/4，待用。所述碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钠或碳酸钾。所述酸性溶液为20-38wt％盐酸、20-50wt％硫酸或20-50wt％磷酸。优选30％盐酸或40％硫酸。所述水解反应后过滤液常压蒸馏到107-114℃左右时，适当补酸，可重新用作水解溶剂进行水解反应。本发明具有的优点有：本发明合成RG酸反应条件温和，能克服现有生产工艺环境污染重，原子经济性差的缺点，满足工业化生产，并且收率高、节约低、降耗减排；具体为：1.本发明生产过程中没有用到大气污染严重的发烟硫酸，也没有其他气体和废固产生，硝化、水解后的母液可以多次循环套用，极大减少了对环境的污染。2.采用本发明合成方法所得产品纯度高，一般工业品的1-萘酚-3,6-二磺酸纯度在94％-96％，其中往往含有较多的1-萘酚-3,6,8-三磺酸、1-萘酚-3,8-二磺酸和其他有机杂质，而经本方法制备的产品不含上述杂质，纯度可达到98％以上。具体实施方式通过以下实施例，对本发明作进一步具体说明。但是本发明绝非仅限于此。实施例1(1)硝化反应在250ml四口瓶中加入120克75％的硫酸，再将34g含固量为67.8％的2,7-萘二磺酸投入硫酸中，加热到70℃溶解，全溶后降温，在0℃缓慢滴加7.5g含量69.3％...