本发明涉及某些酰胺、它们的N-氧化物、盐和组合物、以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
背景技术：
为获得高农作物效率，防治真菌植物病原体引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害可引起产量的显著降低，从而导致消费者的成本上升。为了这些目的，许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、成本更低、毒性更低、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
技术实现要素：
本发明涉及式1化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐、包含它们的农业组合物、以及它们作为杀真菌剂的用途：其中A为选自以下的基团：Z为O或S；R1为H、环丙基或C1–C2烷氧基；L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中键合到R12a和R12b的碳原子还键合到式1中的酰胺氮原子上；或1,2-亚苯基任选地被至多4个取代基取代，所述取代基独立地选自卤素和C1–C2烷基；G为选自以下的基团：每个R2独立地为卤素、硝基、氰基、C1–C5烷基、C1–C5卤代烷基、C1–C5烷氧基、C1–C5卤代烷氧基或C3–C5环烷基；B1为CH或N；B2为CH或N；B3为CH或N；前提条件是当B1和B2均为N时，B3为CH；R3为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R4为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R5为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R6为C1–C2烷基；R7为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R8为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R9a为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基或C1-C3烷硫基；R9b为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R10为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R11为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R20为卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R21为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R22为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基或C1-C3烷硫基；R23为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R24为H、卤素、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；R25为H、C1–C3烷基或C1–C3卤代烷基；m为0、1或2；n为0、1、2或3；R12a和R12b各自独立地为H、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；或R12a和R12b合在一起作为C2-C5烷烃二烯；R13a为H、卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基、C1–C2卤代烷氧基、C1–C2烷硫基或C1–C2烷氧基氨基；R13b为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；或R13a和R13b合在一起作为C2-C5烷烃二烯；Q为包含选自碳原子和至多4个杂原子的环成员的5元不饱和或部分不饱和杂环，所述杂原子独立地选自至多1个O、至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C(＝O)，在相对于将所述杂芳环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员上，所述杂环环任选地被一个取代基取代，所述任选的取代基选自碳原子环成员上的R14c和氮原子环成员上的R14n，所述杂环环还任选地被选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n的取代基取代；每个R14c独立地为卤素、氰基、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基、C1–C3烷氧基、C1–C3卤代烷氧基、C2–C3烷氧基羰基或C2–C3烷基羰基；或任选地被至多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R16；或任选地被至多4个取代基取代的杂芳环，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R17c和氮原子环成员上的R17n；或键合到相邻碳原子上的两个R14c与碳原子环成员合在一起以形成5或6元碳环或部分芳族环，所述环任选地被卤素或C1-C4烷基取代；每个R14n独立地为C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基、C1–C3烷氧基；或任选地被至多5个取代基取代的苯环，所述取代基独立地选自R18；或任选地被至多4个取代基取代的杂芳环，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R19c和氮原子环成员上的R19n；每个R15c独立地为卤素、C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；每个R15n独立地为C1–C3烷基、C1–C3卤代烷基或C1-C3烷氧基；每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基；并且每个R17n和R19n独立地为C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1-C2烷氧基；更具体地，本发明涉及式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物或盐。本发明还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含(a)本发明的化合物(即杀真菌有效量的)；和(b)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。本发明还涉及杀真菌组合物，所述组合物包含(a)本发明的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂(例如至少一种具有不同作用位点的其它杀真菌剂)。本发明还涉及控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或者向植物种子施用杀真菌有效量的本发明的化合物(例如为本文所述的组合物)。具体实施方式如本文所用，术语“包括”、“包含”、“内含”、“涵盖”、“具有”、“含有”、“包容”、“容纳”、“特征在于”或其任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括，以任何明确指明的限定为条件。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品、或设备不必仅限于那些元素，而是可以包括其它未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的元素。连接短语“由…组成”不包括任何未指定的元素、步骤或成分。如果是在权利要求中，则此类词限制权利要求，以不包含除了通常与之伴随的杂质以外不是所述那些的其它。当短语“由…组成”出现在权利要求的主体的子句中，而非紧接前序时，其仅限制在该子句中提到的要素；其它要素不作为整体从权利要求中被排除。连接短语“基本上由…组成”用于限定所述组合物、方法或设备除了字面公开的那些以外，还包括物质、步骤、部件、组分或元素，前提条件是，这些附加的物质、步骤、部件、组分或元素不会实质上影响了受权利要求书保护的本发明的基本特征和新颖特征。术语“基本上由…组成”居于“包含”和“由…组成”的中间。当申请人已经用开放式术语如“包含”定义了本发明或其一部分时，则应易于理解(除非另外指明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由…组成”或“由…组成”描述本发明。此外，除非明确指明相反，“或”是指包含性的“或”而非排他性的“或”。例如，条件A或B满足下列任一项：A为真实的(或存在的)且B为虚假的(或不存在的)，A为虚假的(或不存在的)且B为真实的(或存在的)，以及A和B均为真实的(或存在的)。此外，涉及元素或组分例子(即出现)的数目在本发明元素或组分前的不定冠词“一个”或“一种”旨在为非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。如在本公开和权利要求中所提及的，“植物”包括所有生命阶段的植物界成员，尤其是种子植物(裸子植物)，所述生命阶段包括植物秧苗阶段(例如发芽的种子发育成幼苗)和成熟繁殖阶段(例如开花和结种的植物)。植物部分包括通常生长在成长介质(例如土壤)表面下的向地性部分诸如根、块茎、鳞茎和球茎，以及在成长介质上生长的部分诸如叶(包括茎和叶)、花、果实和种子。如本文所提及的，单独或以词语的组合使用的术语“幼苗”是指由种子的胚胎发育的植物秧苗。如在本公开中所提及的，术语“真菌病原体”和“真菌植物病原体”包括子囊菌门、担子菌门和结核菌门中的病原体，以及是影响观赏、草坪、蔬菜、田地、谷类和水果作物的经济学重要性的植物病害的广谱致病原的真菌样的卵菌门类。在本公开的上下文中，“保护植物不受病害”或“控制植物病害”包括防止作用(中断感染、定植、症状发展和孢子产生的真菌循环)和/或治疗作用(抑制植物宿主组织的定植)。如在本公开中所提及的，术语作用模式(MOA)为如由杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)广泛定义的，并且根据它们在植物病原体的生物合成路径中的生物化学作用模式用来辨别杀真菌剂的归类。这些FRAC-定义的MOA为(A)核酸合成、(B)有丝分裂和细胞分裂、(C)呼吸作用、(D)氨基酸和蛋白质合成、(E)信号转导、(F)类脂合成和膜完整性、(G)膜中的甾醇生物合成、(H)膜中的细胞壁生物合成、(I)细胞壁中的黑色素合成、(P)宿主植物防御感应、多位点接触活性和未知的作用模式。每个MOA种类由一种或多种基于单独验证的目标作用部位，或假如其中精确的目标部位是未知的，基于组内或关于其它组交叉耐药性特征的组组成。在FRAC-定义的MOA内，每个这些种类，不论目标部是已知的或未知的，由FRAC代码命名。关于目标部位和FRAC代码附加的信息可得自公共可用的被保持的数据库，例如通过FRAC。如在本公开中所提及的，术语“交叉抗药性”是指其中病原体进化对抗一种杀真菌剂，并且此外获得对其它的对抗的现象。这些另外的杀真菌剂通常但不是总是在相同的化学种类，或具有相同的目标作用部位，或可通过相同的机理解毒。在上述表述中，单独使用或在复合词如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直-链或支链的烷基，如甲基、乙基、正-丙基、异-丙基、或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直-链或支链的烯烃，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、以及不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括聚烯，诸如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。“炔基”包括直-链或支链的炔烃，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、以及不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还包括由多个三键构成的部分，如2,5-己二炔基。“烷烃二基”也称为“亚烷基”代表直-链或支链的烷烃二价基团。“亚烷基”或“烷烃二基”的示例包括CH2、CH2CH2、CH(CH3)、CH2CH2CH2、CH2CH(CH3)和不同的丁烯异构体。所述烷烃二基在R12a和R12b的环境下通过相同的碳原子键合到分子的其余部分而合在一起。同样，在R13a和R13b的环境下通过相同的碳原子键合到分子的其余部分而合在一起。“亚烯基”表示包含一个烯键的直-链或支链的链烯二基。“亚烯基”的示例包括CH＝CH、CH2CH＝CH、CH＝C(CH3)以及不同的亚丁烯基异构体。“亚炔基”表示包含一个三键的直-链或支链的炔二基。“亚烯基”的示例包括-C≡C-、-CH2C≡C-、-C≡CCH2-以及不同的丁炔基异构体。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的示例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。“烷氧基烷氧基”表示烷氧基上的烷氧基取代。“烯氧基”包括直-链或支链的烯氧基部分。“烯氧基”的示例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“炔氧基”包括直-链或支链的炔氧基部分。“炔氧基”的示例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“烷硫基”包括支链或直-链烷硫基部分，如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的示例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-和不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷磺酰基”的示例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷硫基烷基”表示在烷基上的烷硫基取代。“烷硫基烷基”的示例包括CH3SCH2、CH3SCH2CH2、CH3CH2SCH2、CH3CH2CH2CH2SCH2和CH3CH2SCH2CH2。“烷硫基烷氧基”表示在烷氧基上的烷硫基取代。“烷基二硫基”表示支链或直-链烷基二硫基部分。“烷基二硫基”的示例包括CH3SS-、CH3CH2SS-、CH3CH2CH2SS-、(CH3)2CHSS-和不同的丁基二硫基、戊基二硫基和己基二硫基异构体。“烷氨基”、“二烷基氨基”、“链烯硫基”、“链烯亚磺酰基”、“链烯磺酰基”、“炔硫基”、“炔基亚磺酰基”、“炔基磺酰基”等与上文实例相类似地定义。“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”表示环烷基部分上的烷基取代，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、3-甲基环戊基和4-甲基环己基。术语“环烷基烷基”表示在烷基部分上的环烷基取代。“环烷基烷基”的示例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及其它键合到直-链或支链的烷基基团的环烷基部分。术语“环烷氧基”表示通过氧原子连接的环烷基，如环戊氧基和环己氧基。“环烷基烷氧基”表示通过氧原子连接到烷基链上的环烷基烷基。“环烷基烷氧基”的示例包括环丙基甲氧基、环戊基乙氧基、以及其它键合到直-链或支链的烷氧基的环烷基部分。单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或者当用于描述如“被卤素取代的烷基”中时的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或当用于描述如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-和CF3CCl2-。术语“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代链烯基”、“卤代炔基”等等与术语“卤代烷基”类似地定义。“卤代烷氧基”的示例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的示例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-。“卤代烷基亚磺酰基”的示例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-和CF3CF2S(O)-。“卤代烷基磺酰基”的示例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-和CF3CF2S(O)2-。“卤代链烯基”的示例包(Cl)2C＝CHCH2-和CF3CH2CH＝CHCH2-。“卤代炔基”的示例包括HC≡CCHCl-、CF3C≡C-、CCl3C≡C-和FCH2C≡CCH2-。“卤代烷氧基烷氧基”的示例CF3OCH2O-、ClCH2CH2OCH2CH2O-、Cl3CCH2OCH2O-以及支链的烷基衍生物。“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直-链或支链的烷基部分。“烷基羰基”的示例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷氧基羰基”的示例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)-、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-和不同的丁氧基-或戊氧基羰基异构体。取代基基团中的碳原子总数由“Ci–Cj”前缀表示，其中i和j为1至5的数。例如，C1–C3烷氧基指定为CH3O-、CH3CH2O-、CH3CH2CH2O-和(CH3)2CHO-；C1–C4烷磺酰基指定为甲基磺酰基至丁磺酰基；C2烷氧基烷基指定为CH3OCH2-；C3烷氧基烷基指定为例如CH3CH(OCH3)-、CH3OCH2CH2-或CH3CH2OCH2-；并且C4烷氧基烷基指定为被包含合计四个碳原子的烷氧基基团取代的烷基基团的各种异构体，示例包括CH3CH2CH2OCH2-和CH3CH2OCH2CH2-。当化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基数可超过1个的下标时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基如(R2)n，n为0、1、2或3。当基团包含可为氢的取代基例如R5时，当该取代基被认为是氢时，认识到这等同于所述基团是未取代的。当可变基团示出任选地连接到一个位置时，例如(R2)n，其中n可为0，即使未在可变基团定义中进行叙述，氢也可在所述位置处。当基团中的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，连接氢原子以占据任何自由价。除非另外指明，作为式1的组分(例如Q基团)的“环”或“环系”是碳环的或杂环的。术语“碳环(carbocyclicring)”、“碳环(carbocycle)”或“碳环体系”表示其中形成环主链的原子仅选自碳的环或环系。术语“杂环环(heterocyclicring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环环系”表示其中形成环主链的至少一个原子不是碳(例如为氮、氧或硫)的环或环系。通常，杂环环包含不超过4个氮、不超过2个氧和不超过2个硫。除非另外指明，碳环或杂环环可为饱和或不饱和的环。“饱和”是指具有的主链由彼此通过单键连接的原子组成的环；除非另外指明，剩余的碳价被氢原子占据。除非另外说明，“不饱和环”可为部分不饱和的或完全不饱和的。表达“完全不饱和的环”是指原子环，其中根据价键理论，所述环中介于原子之间的键为单键或双键，此外，所述环中介于原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C或C＝C＝N等)。术语“部分不饱和的环”表示包含至少一个通过双键键合至相邻环成员的环成员的环，并且在理论上有可能在相邻环成员之间容纳一些非累积双键(即为其完全不饱和的对应体形式)，其数目大于存在的双键(即为其部分不饱和形式)数目。除非另外指明，杂环环和环系可经由任何可利用的碳或氮通过替换所述碳或氮上的氢原子来连接。“芳族的”是指各环原子基本上在相同平面中，并且具有垂直于所述环平面的p-轨道，并且(4n+2)个π电子(其中n为正整数)与所述环关联，以符合休克尔法则。术语“芳族环系”表示碳环或杂环环系，其中所述环系中的至少一个环是芳族的。当完全不饱和的碳环满足休克尔法则时，所述环还被称为“芳族环”“芳族碳环”。术语“芳族碳环体系”表示碳环体系，其中所述环系中的至少一个环是芳族的。当完全不饱和的杂环环满足休克尔法则时，所述环被称为“杂芳族环”或“芳族杂环环”。术语“芳族杂环环系”表示杂环环系，其中所述环系中的至少一个环是芳族的。术语“非芳族环系”表示碳环或杂环环系，其可为完全饱和的、以及部分或完全不饱和的，前提条件是，环系中没有一个环是芳族的。术语“非芳族碳环体系”表示其中环系中没有环是芳族环的碳环。术语“非芳族杂环环系”表示其中环系中没有环是芳族环的杂环。与杂环环有关的术语“任选地取代的”是指基团，其为未取代的或具有至少一个不破坏由未取代的类似物所拥有的生物活性的非氢取代基。如本文所用，除非另外指明，将应用以下定义。术语“任选取代的”与短语“取代或未取代的”或与术语“(未取代的)”互换使用。除非另外指明，任选被取代的基团可能在所述基团每个可取代的位置具有取代基，并且每个取代均彼此独立。当化合物被取代基取代，所述取代基具有指出所述取代基数可超过1个的下标时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基如(R2)n，n为0、1、2或3。当基团包含可为氢的取代基例如R1时，当该取代基被认为是氢时，认识到这等同于所述基团是未取代的。当可变基团示出任选地连接到一个位置时，例如(R2)n，其中n可为0，即使未在可变基团定义中进行叙述，氢也可在所述位置处。当基团中的一个或多个位置被称为“没有取代的”或“未取代的”时，连接氢原子以占据任何自由价。如在本公开和权利要求中所提及的，“不饱和或部分不饱和杂环环”为其中至少两个环成员原子由双键连接在一起的杂环环。除非另外说明，“不饱和或部分杂环环”(如取代基Q)可为部分不饱和的或完全不饱和的。表达“完全不饱和的杂环环”是指原子杂环环，其中根据价键理论，所述环中介于碳原子和/或氮原子之间的键为单键或双键，此外，所述环中介于碳原子和/或氮原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C、N＝C＝C等)。术语“部分不饱和的杂环环”表示包含至少一个通过双键键合至相邻环成员的环成员的杂环环，并且在理论上有可能在相邻环成员之间容纳一些非累积双键(即为其完全不饱和的对应体形式)，其数目大于存在的双键(即为其部分不饱和形式)数目。当完全不饱和的杂环环满足休克尔法则时，所述环被称为“杂芳族环”或“芳族杂环环”。如
技术实现要素：
中所示，G为选自的基团：G-1、G-2、G-3、G-4和G-5。如
技术实现要素：
中所描绘的，G环向左伸出的键通过L连接到式1的其余部分。G环向右下侧伸出的键表示Q环的附接点。注意，所述Q环在G环上驻留在固定的位置并且不相对于G环与L的附接点“摇摆”。需注意，然而(R2)n如在
技术实现要素：
中的G环所描绘的可变，可围绕G环“摇摆”并且可因此被键合到每个相应G环的任何可利用的碳原子上。在
技术实现要素：
中，Q的不饱和或部分不饱和杂环环指定为5-元环，并且环成员选自碳原子和至多4个杂原子，所述杂原子独立地选自至多1个O、至多1个S和至多4个N原子，其中至多2个碳原子独立地选自C(＝O)。在相对于将所述杂芳环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的一个环成员上，所述杂环环任选地被一个取代基取代，所述取代基选自R14c或R14n。如示例1中所述，在Q的五元杂环环中，相对于将所述环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员通过两个环键被连接至所述连接环成员。Q的杂环环还任选地被选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n的取代基取代。示例1式1的Q环上任选的R14c或R14n取代某些形成Q的杂环可具有两个可取代的远侧环成员。在该情况下，仅末端环成员中的一个可被R14c或R14n取代；其它末端环成员可被R15c或R15n取代。如果形成Q的杂环的任一远侧环成员均无法被取代，则所述杂环上的任何另外的取代基选自R15c或R15n。如果远侧环成员可具有两个取代基，一个取代基可选自R14c或R14n，而另一个取代基可选自R15c或R15n。换句话讲，Q环被限定为R14c或R14n取代基，并且该取代基必须键合到末端环成员上；否则Q环可在任何可利用的环成员上被R15c或R15n另外取代。如果基团(如环)上的连接点被描述为浮接(如示例4中5-元不饱和或部分不饱和杂环Q-1至Q-21所示)，则所述基团可经由所述基团上的任何可得碳或氮，通过取代氢原子而连接至式1的其余部分。如果基团(如环)上取代基的连接点被描述为浮接(如示例4中5-元不饱和杂环Q-1至Q-21上的R14和R15所示)，则所述取代基可通过取代氢原子而连接至任何可得的碳或氮原子。本领域中已知有多种合成方法能够制备芳族的和非芳族的杂环和环系；大量的综述参见八卷集的ComprehensiveHeterocyclicChemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，PergamonPress，Oxford，1984和十二卷集的ComprehensiveHeterocyclicChemistryII，A.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，PergamonPress，Oxford，1996。如在
技术实现要素：
和本公开其它地方所指明的，式1中的连接基团L可为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-，其中键合至R12a和R12b的碳原子也键合至式1中的甲酰胺氮原子。在该环境下，当Z为O时，酰胺为普通的酰胺，或当Z为S时，酰胺为硫代酰胺。另外如在
技术实现要素：
和本公开其它地方所指明的，式1中的连接基团L还可为任选地被至多4个独立地选自卤素和C1–C2烷基的取代基取代的1,2-亚苯基。如示例2中所示，“1,2-亚苯基”应理解为是指以邻位(因此为“1,2-”)与所述分子(例如式1)的其余部分连接并且任选地在所述环上的四个其余位置被卤素和C1–C2烷基取代的苯环。示例2其中每个R51独立地为卤素或C1–C2烷基，并且p为0、1、2、3或4。为任选地被取代的1,2-亚苯基的连接基团L进一步由与表1-1221以及索引表A相关联的分子结构描述说明。本发明的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。多种立体异构体包括对映体、非对映体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其它立体异构体富集时，或当其与其它立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体或作为旋光活性的形式存在。例如当R12b和R13b均为H，并且R12a和R13a不是H时，式1具有R12b和R13b键合到在碳原子的手性中心上，容许两个外消旋的非对映体，命名为反式和顺式。每个外消旋非对映体由一对对映体组成，即反式非对映体由对映体1'和1”组成，并且顺式非对映体由对映体2'和2”组成，如下文示例2中所示，手性中心为以星号(*)标示。示例3本文绘制的分子描述依照描述立体化学的标准规则。为指明立体构型，从绘图平面上伸出并且朝向观察者的键由实楔形表示，其中楔形粗端连接到从朝向观察者的绘图平面上伸出的原子上。从绘图平面下方伸出并且背离观察者的键由虚楔形表示，其中楔形窄端连接到进一步背离观察者的原子。等宽线表示相对于用实楔形或虚楔形示出的键方向相反或不确定的键；等宽线还可描述其中不旨在确定具体立体构型的分子或分子部分内的键。本发明包含外消旋混合物，例如等量的式1'和1”的对映体。此外，本发明包括与外消旋混合物相比富含式1的对映体的化合物。还包括基本上纯的式1的化合物对映体，如式1'或式1"。当富含对映体时，一种对映体以比另一种更大的量存在，并且富含程度可由对映体过量(“ee”)表达来定义，其定义为(2x–1)·100％，其中x为混合物中主要对映体的摩尔份数(例如20％的ee相应于60:40的对映体比率)。优选地本发明的组合物具有至少50％对映体过量，更优选至少75％对映体过量，还更优选至少90％对映体过量，并且最优选至少94％对映体过量的更大活性异构体。尤其值得注意的是更大活性异构体的光学纯实施例。式1的化合物可包含其它手性中心。例如，取代基和其它分子组成如R2可本身包含手性中心。本发明包括在这些附加手性中心处外消旋的混合物以及富集并且基本上纯的立体构型。本发明的化合物由于围绕式1中的酰胺键(例如C(O)-N)旋转受限，因此可存在一个或多个构象异构体。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其它构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。本发明以所有的比例以及同位素形式，诸如氘代的化合物包含所有的立体异构体构象异构体以及它们的混合物。本领域的技术人员将会理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要有可氧化为氧化物的可用孤对电子；本领域的技术人员将识别出可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域的技术人员还将会知道，叔胺可形成N-氧化物。制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员熟知的，包括用过氧酸(如过乙酸和间-氯过氧苯甲酸(MCPBA))、过氧化氢、烷基氢过氧化物(如叔-丁基氢过氧化物)、过硼酸钠和双环氧乙烷(如二甲基双环氧乙烷)氧化杂环化合物和叔胺。制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist于ComprehensiveOrganicSynthesis，第7卷，第748–750页，S.V.Ley编辑，PergamonPress；M.Tisler和B.Stanovnik于ComprehensiveHeterocyclicChemistry第3卷，第18–20页，A.J.Boulton和A.McKillop编辑，PergamonPress；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene于AdvancesinHeterocyclicChemistry，第43卷，第149–161页，A.R.Katritzky编辑，AcademicPress；M.Tisler和B.Stanovnik于AdvancesinHeterocyclicChemistry第9卷，第285–291页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，AcademicPress；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk于AdvancesinHeterocyclicChemistry，第22卷，第390–392页，A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑，AcademicPress。本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式分享生物用途。因此，式1的化合物的各种盐可用于控制由植物病原真菌引起的植物病害(即是适用于农学的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸-加成盐，所述酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当式1的化合物包含酸性部分如羧酸或苯酚时，盐还包括与有机碱或无机碱如吡啶、三乙基胺或氨或者钠、钾、锂、钙、镁或钡的氨化物、氢化物、氢氧化物或碳酸盐形成的那些。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物和其适用于农业的盐。选自式1的化合物、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐通常以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1表示的所有结晶和非结晶形式的化合物。非-结晶形式包括为固体的实施例如蜡和树胶，以及为液体的实施例如溶液和熔融物。晶体形式包括代表基本上单一晶型体的实施例，和代表多晶型体(即不同晶型)混合物的实施例。术语“多晶型”涉及可以不同晶型结晶的化合物的具体晶型，这些晶型在晶格中具有不同的分子排列和/或分子构象。虽然多晶型体可具有相同的化学组成，但是它们也可具有不同的组成，这应归因于是否存在可微弱或强力键合于晶格内的共结晶的水或其它分子。多晶型体可具有不同的化学、物理和生物特性，如结晶形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解率和生物利用度。本领域的技术人员将会知道，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型体或多晶型体混合物，由式1表示的化合物的多晶型体可显示出有益功效(例如制备可用制剂的适宜性，经改善的生物性能)。制备和分离由式1表示的化合物的特定多晶型体可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度进行结晶。关于多态性广泛的论述参见R.Hilfiker编辑的PolymorphisminthePharmaceuticalIndustry，Wiley-VCH，Weinheim，2006。如
技术实现要素：
中所述的本发明的实施例包括(其中如以下实施例中所用的式1包括其N-氧化物和盐)：实施例1：式1的化合物，其中A选自A-1、A-2、A-4和A-8。实施例2：式1或实施例1的化合物，其中A选自A-1、A-2、A-4和A-8。实施例2a：式1或实施例1的化合物，其中A选自A-1、A-2和A-4。实施例3：式1或实施例1至2a中任一项的化合物，其中A选自A-1和A-2。实施例3a：式1或实施例1至3中任一项的化合物，其中A为A-1。实施例4：式1或实施例1至3中任一项的化合物，其中A为A-2。实施例5：式1的化合物，其中A为A-3。实施例6：式1或实施例1或2a的化合物，其中A为A-4。实施例7：式1的化合物，其中A为A-5。实施例8：式1的化合物，其中A为A-6。实施例8a：式1或实施例1至2中任一项的化合物，其中A为A-8。实施例8b：式1的化合物，其中A为A-7。实施例8c：式1的化合物，其中A为A-9。实施例8d：式1的化合物，其中A为A-10。实施例8e：式1的化合物，其中A为A-11。实施例9：式1或实施例1至8e中任一项所述的化合物，其中Z为O。实施例10：式1或实施例1至9中任一项的化合物，其中G选自G-1、G-2、G-3和G-4。实施例11：式1或实施例1至9中任一项的化合物，其中G选自G-2、G-4和G-5。实施例12：式1或实施例1至10中任一项的化合物，其中G选自G-1和G-4。实施例13：式1或实施例1至10中任一项的化合物，其中G选自G-1、G-2和G-3。实施例14：实施例1至10或12至13任一个中的化合物，其中G为G-1。实施例15：式1或实施例1至3a或9至14中任一项的化合物，其中B1为CH。实施例16：式1或实施例1至3a或9至14中任一项的化合物，其中B1为N。实施例17：式1或实施例1至3a或9至16中任一项的化合物，其中B1为CH。实施例18：式1或实施例1至3a或9至16中任一项的化合物，其中B2为N。实施例18a：式1或实施例1至3a或9至18中任一项的化合物，其中B3为N，前提条件是B1和B2中的至少一个为CH；实施例18b：式1或实施例1至3a或9至18中任一项的化合物，其中B3为CH。实施例19：式1或实施例1至3a或9至18b中任一项的化合物，其中R3为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例20：实施例27的化合物，其中R3为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例20a：实施例20的化合物，其中R3为卤素。实施例21：实施例20的化合物，其中R3为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例21a：实施例20的化合物，其中R3为F、Cl或Br。实施例22：实施例21的化合物，其中R3为CF3。实施例23：式1或实施例1至3、4或9至14中任一项的化合物，其中R4为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例24：实施例23的化合物，其中R4为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例25：实施例24的化合物，其中R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例26：实施例25的化合物，其中R4为CHF2。实施例27：式1或实施例1至3、4、9至14或23至26中任一项的化合物，其中R5为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例28：实施例27的化合物，其中R5为H、卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例29：实施例28的化合物，其中R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例30：实施例29的化合物，其中R5为H。实施例31：式1或实施例1至3、4、9至14或23至30中任一项的化合物，其中R6为CH3。实施例32：式1或实施例5或9至14中任一项的化合物，其中R7为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例33：实施例32的化合物，其中R7为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例34：实施例33的化合物，其中R7为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例35：式1或实施例5、9至14或32至34中任一项的化合物，其中R8为CH3。实施例36：式1或实施例1、6或9至14中任一项的化合物，其中R9a为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1-C2烷硫基。实施例36a：实施例36的化合物，其中R9a为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例37：实施例36a的化合物，其中R9a为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例38：实施例37的化合物，其中R9a为F、Cl、Br、CHF2或CF3。实施例38a：式1或实施例1、2a、6、9至14或36至38中任一项的化合物，其中R9b为H、卤素、C1-C2烷基或C1-C2卤代烷基。实施例38b：实施例38a的化合物，其中R9b为H、卤素、C1-C2烷基。实施例38c：实施例38b的化合物，其中R9b为H或甲基。实施例38d：实施例38b的化合物，其中R9b为H。实施例39：式1或实施例7或9至14中任一项的化合物，其中R10为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例40：实施例39的化合物，其中R10为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例41：实施例40的化合物，其中R10为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例42：式1或实施例8或9至14中任一项的化合物，其中R11为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例43：实施例42的化合物，其中R11为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例44：实施例43的化合物，其中R11为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例44a：式1或实施例1、2、8a或9至14中任一项的化合物，其中R20为Cl、CH3或CF3。实施例44b：实施例44a的化合物，其中R20为CH3或CF3。实施例44c：式1或实施例1、2、8a、9至14、44a或44b中任一项的化合物，其中R21为CH3。实施例44d：实施例44c的化合物，其中R21为H。实施例44e：式1或实施例8b或9至14中任一项的化合物，其中R22为F、Cl、CH3或CF3。实施例44f：实施例44e的化合物，其中R22为F、Cl或CF3。实施例44g：式1或实施例8c或9至14中任一项的化合物，其中R23为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例44h：实施例44g的化合物，其中R23为卤素。实施例44i：实施例44h的化合物，其中R23为Br。实施例44j：实施例44g的化合物，其中R23为C1–C2烷基。实施例44k：实施例44g的化合物，其中R23为甲基。实施例44l：式1或实施例8d或9至14中任一项的化合物，其中R24为H、C1–C2烷基，实施例44m：实施例44l的化合物，其中R24为H。实施例44n：实施例44l的化合物，其中R24为甲基。实施例44o：式1或实施例8e或9至14中任一项的化合物，其中R25为C1–C2烷基或环丙基，实施例44p：实施例44o的化合物，其中R25为甲基。实施例45：式1或实施例1至44p中任一项的化合物，其中R1为H或环丙基。实施例46：实施例45的化合物，其中R1为H。实施例47：式1或实施例1至46中任一项的化合物，其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；或任选地被至多2个取代基取代的1,2-亚苯基，所述取代基独立地选自F、Cl、Br和CH3。实施例48：实施例1至47中任一项的化合物，其中L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-。实施例49：式1或实施例1至48中任一项的化合物，其中R12a为H或CH3。实施例50：实施例49的化合物，其中R12a为H。实施例51：式1或实施例1至50中任一项的化合物，其中R12b为H或CH3。实施例52：实施例51的化合物，其中R12b为H。实施例53：式1或实施例1至48中任一项的化合物，其中当R12a和R12b合在一起时，它们合在一起作为C2或C3烷烃二基。实施例54：实施例53的化合物，其中R12a和R12b合在一起作为C2烷烃二基(即，R12a和R12b连同它们所连接到的碳合在一起形成环丙基环)。实施例55：式1或实施例1至54中任一项的化合物，其中R13a为H或CH3或OCH3。实施例56：实施例55的化合物，其中R13a为H或CH3。实施例57：实施例56的化合物，其中R13a为H。实施例58：式1或实施例1至57中任一项的化合物，其中R13b为H或CH3。实施例59：实施例58的化合物，其中R13b为H。实施例60：式1或实施例1至54中任一项的化合物，其中当R13a和R13b合在一起时，它们合在一起作为C2或C3烷烃二基。实施例61：实施例60的化合物，其中R13a和R13b合在一起作为C2烷烃二基(即，R13a和R13b连同它们所连接到的碳合在一起形成环丙基环)。实施例62：式1或实施例1至47中任一项的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，所述1,2-亚苯基任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自F、Cl、Br和CH3。实施例63：实施例62的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，所述1,2-亚苯基任选地被至多2个取代基取代，所述取代基独立地选自F和CH3。实施例64：实施例63的化合物，其中当L包括1,2-亚苯基时，所述1,2-亚苯基是未取代的(除了连接式1的其余部分的键)。实施例65：式1或实施例1至47或62至64中任一项的化合物，其中L包括1,2-亚苯基。实施例66：式1或实施例1至65中的任一项的化合物，其中每个R2独立地为氢、卤素或C1–C5烷基。实施例67：实施例66的化合物，其中R2独立地为F、Cl、Br或CH3。实施例68：实施例67的化合物，其中R2独立地为F或Cl。实施例69：实施例68的化合物，其中每个R2独立地为F。实施例70：实施例68的化合物，其中每个R2独立地为Cl。实施例71：式1或实施例1至70中任一项的化合物，其中n为0、1或2。实施例72：实施例71中的化合物，其中n为0或1。实施例73：式1或实施例1至61中任一项的化合物，其中当L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-并且G选自G-1和G-4时，n为1并且G环被与连接L的键成呈邻位的R2取代。实施例74：实施例73的化合物，其中R2为Cl。实施例75：式1或实施例1至47或62至71中任一项的化合物，其中当L为1,2-亚苯基，G选自G-1和G-4时，n为1并且G环被与连接Q的键成呈邻位的R2取代。实施例76：实施例75的化合物，其中当L为1,2-亚苯基时，G被与连接Q的键呈邻位的F取代。实施例77：式1或实施例1至76中任一项的化合物，其中杂环Q包含至少一个氮原子环成员。实施例78：实施例77的化合物，其中杂环Q包含两个氮原子环成员。实施例79：式1或实施例1至78中任一项的化合物，其中杂环Q是完全不饱和的(即是杂芳族的)。实施例80：式1或实施例1至79中任一项的化合物，其中杂环Q选自呋喃、噻吩、吡咯、唑、噻唑、咪唑、异唑、异噻唑、吡唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、4,5-二氢异唑和4,5-二氢吡唑。实施例81：实施例80的化合物，其中杂环Q选自吡唑。实施例82：实施例80的化合物，其中Q选自示例4中所述的Q-1至Q-21。示例4其中R14键合至相对于将所述Q环连接至式1的其余部分的环成员处于远侧的环成员，并且独立地选自碳原子环成员上的R14c和氮原子环成员上的R14n；每个R15独立地选自碳原子环成员上的R15c和氮原子环成员上的R15n；每个x独立地为0或1；每个y独立地为0、1或2；并且每个z独立地为0、1、2或3。实施例83：实施例82的化合物，其中Q选自Q-1至Q-19。实施例84：实施例82的化合物，其中Q选自实施例85：实施例84的化合物，其中Q选自Q-9A和Q-9B。实施例86：实施例85的化合物，其中Q为Q-9A。实施例87：实施例82至86中任一项的化合物，其中y为0或1。实施例88：式1或实施例1至87中任一项的化合物，其中每个R14c独立地为氢、氰基、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基或C1–C2卤代烷氧基。实施例89：实施例88的化合物，其中每个R14c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例90：实施例89的化合物，其中每个R14c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例91：实施例90的化合物，其中每个R14c独立地为CF3。实施例92：式1或实施例1至91中任一项的化合物，其中每个R14n独立地为C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例93：实施例92的化合物，其中每个R14n为C1–C2烷基。实施例94：实施例93的化合物，其中每个R14n独立地为CH3。实施例95：式1或实施例1至94中任一项的化合物，其中每个R15c独立地为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基。实施例96：实施例95的化合物，其中每个R15c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例97：实施例96的化合物，其中每个R15c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例98：式1或实施例1至97中任一项的化合物，其中每个R15n独立地为C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例99：实施例98的化合物，其中每个R15n为C1–C2烷基。实施例100：实施例99的化合物，其中每个R15n独立地为CH3。实施例101：式1或实施例1至100中任一项的化合物，其中每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基、C1–C2烷氧基。实施例102：实施例101的化合物，其中每个R16、R17c、R18和R19c独立地为卤素、CH3或C1卤代烷基。实施例103：实施例102的化合物，其中每个R16、R17c、R18和R19c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3。实施例104：式1或实施例1至103中任一项的化合物，其中R17n独立地为C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基。实施例105：实施例104的化合物，其中每个R17n和R19n独立地为C1–C2烷基。实施例106：实施例105的化合物，其中每个R17n和R19n为CH3。本发明的实施例，包括上文实施例1-106以及本文所述的任何其它实施例，可以任何方式组合，并且实施例中的变量描述不仅涉及式1的化合物，而且还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施例，包括上文实施例1-106和本文所述的任何其它实施例，以及它们的任何组合，均适合于本发明的组合物和方法。实施例1-106的组合可由以下示出：实施例A：式1的化合物，其中Z为O；L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；或任选地被至多2个取代基取代的1,2-亚苯基，所述取代基独立地选自F、Cl、Br和CH3；G选自G-1、G-2、G-3和G-4；每个R2独立地为卤素或C1–C5烷基；n为0、1或2；R3为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R4为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R5为H、卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R6为CH3；R7为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R8为H或CH3；R9为卤素、C1–C2烷基、C1–C2卤代烷基或C1-C2烷硫基；R9b为H、卤素或C1–C2烷基；R10为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R11为卤素、C1–C2烷基或C1–C2卤代烷基；R22为F、Cl、CH3或CF3；R12a为H或CH3；R12b为H或CH3；或R12a和R12b合在一起作为C2-C3烷烃二基；R13a为H、CH3或OCH3；R13b为H或CH3；或R13a和R13b合在一起作为C2或C3烷烃二基；Q为Q-1至Q-21(如实施例82中所描绘)；每个R16、R17c、R18和R19c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且每个R17n和R19n为CH3。实施例B：实施例A中的化合物，其中A选自A-1、A-2、A-4和A-8；L为-C(R12a)R12b–C(R13a)R13b-；G选自G-1和G-4；B1为CH；每个R2独立地为H、F、Cl、Br或CH3；n为0或1；R3为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R5为H、卤素、CH3或C1卤代烷基；R6为CH3；R9a为卤素、F、Cl、Br、CHF2或CF3；R9b为H、卤素或C1–C2烷基；R20为Cl、CH3或CF3；R21为H或CH3；R14c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；Q选自Q-9A、Q-9B和Q-9C(如实施例84中所描绘)；每个R14n为CH3；每个R15c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且每个R15n为CH3；实施例C：实施例B的化合物，其中A选自A-1、A-2和A-8；B2为N；B3为CH；R1为H；G为被至少一个与连接Q的键呈邻位的R2取代的G-1；每个R2独立地为F或Cl；Q选自Q-9A和Q-9B；R3为CF3；R4为CHF2；R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R20为CH3或CF3；R21为H；R12a为H；R12b为H；R13a为H或CH3；并且R13b为H。实施例D：实施例A的化合物，其中A选自A-1、A-2和A-4；L为任选地被至多2个独立地选自F、Cl、Br和CH3的取代基取代的1,2-亚苯基；G选自G-1、G-2和G-3；每个R2独立地为F、Cl、Br或CH3；n为0或1；R3为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF；R4为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；R5为H、卤素、CH3或C1卤代烷基；R6为CH3；R9a为卤素、F、Cl、Br、CHF2或CF3；R9b为H或甲基；Q选自Q-9A、Q-9B和Q-9C(如实施例84中所描绘)；R14c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；每个R14n为CH3；每个R15c独立地为F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且每个R15n为CH3；实施例E：实施例D的化合物，其中A选自A-1和A-2；L为任选地被至多2个独立地选自F和CH3的取代基取代的1,2-亚苯基；B1为CH；B3为CH；G为G-1；每个R2独立地为F或Cl；R3为CF3；R4为CHF2；R5为H、F、Cl、Br、CH3、CHF2或CF3；并且Q选自Q-9A和Q-9B。实施例F：实施例E的化合物，其中A为A-1；L为1,2-亚苯基；B2为N；G为被至少一个在式1中与具有Q的键键合的键呈邻位的R2取代；每个R2独立地为F或Cl；并且Q为Q-9A。具体的实施例包括式1化合物，所述化合物选自：3-(二氟甲基)-N-[2-[5-氟-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(化合物68)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-5-嘧啶基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物58)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-哒嗪基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物54)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-[5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡嗪基]苯基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物2)；3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1-甲基-2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]乙基]-1H-吡唑-4-酰胺(化合物83)；和N-[1-甲基-2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-l-基]-3-吡啶基]乙基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物84)。具体的实施例还包括式1的化合物，所述化合物选自：3-(二氟甲基)-N-[2-[6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-酰胺(化合物51)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物34)；N-[2-[5-氟-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物50)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-碘-2-噻吩甲酰胺(化合物169)；N-[2-[5-氟-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-碘-2-噻吩甲酰胺(化合物159)；5-溴-N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-4-噻唑甲酰胺(化合物171)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-5-碘-噻唑甲酰胺(化合物103)；3-溴-N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-2-噻吩甲酰胺(化合物175)；N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-碘-2-吡啶甲酰胺(化合物124)；3-溴-N-[2-[5-氯-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-2-吡啶甲酰胺(化合物125)；N-[2-[5-氯-6-[4-氯-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物61)；2-(三氟甲基)-N-[2-[5-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-2-吡嗪基]苯基]苯甲酰胺(化合物1)；3-(三氟甲基)-N-[2-[2-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-5-嘧啶基]苯基]吡啶甲酰胺(化合物56)；N-[2-[5-氯-6-[1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物186)和N-[2-[5-溴-6-[3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-3-吡啶基]苯基]-3-(三氟甲基)-2-吡啶甲酰胺(化合物187)。本发明还提供了一种杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物(包括其所有立体异构体、N-氧化物和盐)和至少一种其它杀真菌剂。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含对应于上述任何化合物实施例的化合物的组合物。本发明还提供了杀真菌组合物，所述组合物包含式1的化合物(包括其所有立体异构体、N-氧化物和盐)(即杀真菌有效量)和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。作为此类组合物的实施例，值得注意的是包含对应于上述任何化合物实施例的化合物的组合物。本发明还提供了防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或其部分或者向植物种子施用杀真菌有效量的式1的化合物(包括其所有立体异构体、N-氧化物和盐)。作为此类方法的实施例，值得注意的是包括施用杀真菌有效量化合物的方法，所述化合物符合上述任何化合物实施例。尤其值得注意的是其中所述化合物作为本发明的组合物施用的实施例。可使用如方案1-21中所述的一种或多种以下方法和变型来制备式1的化合物。除非另外指明，下文式1–27的化合物中A、Z、R1、G和Q的定义如上文
技术实现要素：
中所定义。式1A、1B、1C、1D、1E、1F、7A、7B、9A、9B、9C、9D、9E、9F、13A、14A、15A、16A、16B、17A、24A和24B的化合物分别是式1、7、9、13、14、15、16、17和24化合物的各种子集，并且对于式1A、1B、1C、1D、1E、1F、7A、7B、9A、9B、9C、9D、9E、9F、13A、14A、15A、16A、16B、17A、24A和24B的所有的取代基如上文关于式1所定义。关于1B的化合物(即，其中S为Z的式1的化合物的子集)可如在方案1中所举例说明的制备。用五硫化二磷或Lawesson试剂[2,4-双-(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷2,4-二硫化物]在诸如二氧杂环己烷或甲苯的惰性溶剂中，在0℃至溶剂的回流温度的温度范围内处理式1的前体(即，其中Z为O的式1A的化合物)达0.1至72h提供式1B的硫酮。该类型的转化在文献中是熟知的，并且以美国专利3,755,582中的实例作为典型。方案1式1C的化合物(即，其中Z为O的式1的化合物的子集；并且Q为N-键合的杂环，QN)和式1D的化合物(即，其中Z为O的式1的化合物的子集；并且Q为C-键合的杂环，QC)可如下文方案2中概述的，由式2的化合物的中间体制备。方案2式1C的化合物的制备可在惰性溶剂中，在0.1至1.0当量的适宜的配体，0.1至1.0当量的铜(I)盐和5至10当量的碳酸盐碱的存在下经由式2的中间体与1至3当量的式3的杂环(其中H键合到所述杂环的氮原子上)的Buchwald-Hartwig偶合实现。此类转化在文献中是证据充分的(参见，例如TetrahedronLetters2010，52(38)，5052和J.Med.Chem.2010，53(10)4248)。对于反应典型的配体是菲咯啉1,2-二氨基环己烷或1,2-二烷基氨基环己烷，然而CuI和CuBr可被用作铜(I)盐。碳酸盐碱，诸如碳酸钠或碳酸钾也可被用作碱。对于反应适宜的溶剂为二氧杂环己烷、1,2-二甲氧基乙烷或甲苯，并且反应在约环境至溶剂的回流温度的温度范围内进行达1至48h范围的时间。式3的胺可商购获得，或可通过熟练的从业者使用得到确认的方案容易地制备。方案2中式1D的化合物可经由式2的中间体与一个或多个当量的硼中间体，诸如式4的化合物在催化量的钯(0)与配体，或钯(II)盐与配体的存在下的Suzuki-Miyura偶合制备，如描述于类似于公开在Angew.Chem.Int.Ed.2006，45，3484和TetrahedronLetters2002，58(14)，2885中通常实践的方法。所述反应可在选自乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃和乙腈的溶剂中进行。碱另外以5至20当量范围的量存在。该转化的适宜的碱包括碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，而Pd(II)盐诸如Pd(OAc)2或PdCl2与配体诸如三苯基膦或1,1'-双(二苯基膦)二茂铁通常一起使用。所述反应在环境至溶剂回流温度的温度范围内进行。式4的硼中间体可商购获得，或可由相应的卤化物或三氟甲磺酸根经由公开于例如WO2007/034278、美国专利8,080,566，Org.Lett.2011，13(6)，1366和Org.Lett.2012，14(2)，600中已知的方法容易地制备。式1C和1D的化合物可或者由式5的化合物的硼中间体制备，如下文方案3中所示。式5的化合物的中间体至式1C的化合物的Chan-Lam转化可如描述于TetrahedronLetters1998，38，2941或ChemistryLetters2010，39(7)，764中的实现。式5的中间体在具有1至2当量的式3的杂环胺即，QN是具有游离NH可用于键合的杂环)和碱的惰性溶剂中，在1至5当量的Cu(II)盐的存在下，在环境至溶剂的回流温度范围的温度下反应达24至72h。适宜的溶剂包括二氯甲烷、氯仿、乙醚和四氢呋喃。适宜的碱包括吡啶、喹啉和三乙胺，它们可以1至5当量的量使用。可使用的Cu(II)盐的示例包括Cu(OAc)2、CuBr2和CuI2，它们可以1至5当量的量使用。式3的胺可商购获得，或易于由如上所述的方法制备。式1D的化合物可通过将式5的硼中间体与式6的杂环中间体反应获得，其中X键合到杂环的碳原子上。用于执行该Suzuki-Miyura偶合的方法类似于描述于上文方案2关于式2的化合物的中间体与式4的硼中间体偶合以提供1D的化合物的那些。式6的中间体可商购获得，或可通过本领域的技术人员经由已知的方法容易地制备。方案3使用上文关于在方案2中由相应的卤化物或三氟甲磺酸根的式4的硼中间体制备所引用的相同方法，可由方案2中的式2的中间体制备式5的硼中间体，如描述于WO2007/034278、美国专利8,080,566，Org.Lett.2011，13(6)，1366和Org.Lett.2012，14(2)，600中已知的方法容易地制备。上文方案2中的式2的化合物可通过式7的胺与式8...