蒽醌化合物适于制备过氧化氢。例如，蒽醌方法记载于Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第18卷,chapter“Hydrogen Peroxide”,DOI:10.1002/14356007.a13_443.pub2中。根据该文件的第4章，当将蒽醌衍生物应用于合成过氧化氢时必须满足以下标准：a)醌形式和氢醌形式在该方法中所使用的溶剂中具有良好的溶解度，b)良好的可用性，c)良好的耐氧化性，以及d)对蒽醌分子中的芳环的氢化良好的耐受性。
GB 1 387 511 A1和GB 1 387 512 A1均涉及一种通过使用烷基蒽醌制备过氧化氢的方法，其中二烷基蒽醌的溶解度范围分别为0.64molL-0.70mol/L和0.65mol/L-1.02mol/L。此外，GB 1 387 511 A1和GB 1 387 512 A1记载了通过使4-烷基取代的邻苯二甲酸酐和烷基苯在催化剂的存在下缩合或通过制得的蒽氧化之后的烷基化反应而制备二烷基蒽醌的一般程序。根据GB 1 387 511 A1和GB 1 387 512 A1的实例，仅有一种特定的化合物(2-甲基-叔戊基蒽醌)用于制备过氧化氢的方法中。然而，2-甲基-叔戊基蒽醌的制备非常昂贵并因此非常不利于工业规模方法。
DE 43 39 649 A1涉及一种其中使用烷基蒽醌制备过氧化氢的方法。根据该文件，1,3-二乙基蒽醌、2,3-二乙基蒽醌、1,4-二乙基蒽醌、1,2,3-三乙基蒽醌和2-乙基蒽醌的混合物用于提高蒽醌衍生物在制备过氧化氢的方法中所使用的溶剂中的溶解度。
DE 1 051 257 B涉及一种经由蒽醌方法制备过氧化氢的方法，其中使用具有两个或三个烷基残基的蒽醌衍生物。根据DE 1 051 257 B，优选使用蒽醌衍生物的异构体的混合物。
在现有技术中，公开了几种蒽醌衍生物以用于制备过氧化氢的方法中。然而，公开的蒽醌衍生物的制备昂贵和/或难以充分溶解于常用于制备过氧化氢的溶剂中和/或对于芳环体系的氢化不够稳定，导致产物相对于过氧化氢合成不再具有活性。
本发明的目的在于提供一种制备蒽醌衍生物的有利方法。此外，本发明的目的在于提供一种新的蒽醌衍生物，其在用于制备过氧化氢的方法中时比已知蒽醌衍生物具有更好的适用性，包括相对于过加氢反应(over-hydrogenation reaction)具有更高的稳定性。
令人惊讶地发现，始于式(I)的化合物的方法
使得可以有效方式制备蒽醌衍生物。例如，根据可能的实施方式，该方法可以一锅(one-pot)合成法进行。此外，令人惊讶地发现，根据本发明的蒽醌衍生物在特别适用于制备过氧化氢的方法中的溶剂中表现出高的溶解度。
因此，本发明涉及一种制备蒽醌衍生物的方法，包括
(I)提供包含下述物质的混合物(A)：
式(I)化合物
式(II)化合物
其中x为1；或式(II)化合物，其中x为2；或其中x为1的式(II)化合物和其中x为2的式(II)化合物的混合物，
脱氢催化剂，
和液体溶剂体系；
(II)用含氧气体处理混合物(A)，得到包含下述物质的混合物(B)：
式(IIIa)化合物
和/或——优选和——式(IIIb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2；
(III)用含氧气体处理混合物(B)——任选在后处理后，得到包含下述物质的混合物(C)：
式(IVa)化合物
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2。
如果(i)中提供的混合物(A)包含其中x为1的式(II)化合物，则(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)化合物和/或——优选和——式(IIIb)化合物，其中n为1且m为1；以及(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物，其中n为1且m为1。如果(i)中提供的混合物(A)包含其中x为2的式(II)化合物，则(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)化合物和/或——优选和——式(IIIb)化合物，其中n为2且m为2；以及(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物，其中n为2且m为2。如果(i)中提供的混合物(A)包含其中x为1的式(II)化合物和其中x为2的式(II)化合物，则(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)化合物和/或——优选和——式(IIIb)化合物，其中n为1且m为2；以及(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物，其中n为1且m为2。
根据本发明的优选第一可选方案，(i)中提供的混合物(A)包含其中x为1的式(II)化合物，(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)的化合物和/或——特别是和——式(IIIb)化合物，其中n为1且m为1，以及(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和/或——特别是——和式(IVb)化合物，其中n为1且m为1。
根据本发明的优选第二可选方案，(i)中提供的混合物(A)包含其中x为2的式(II)化合物，(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)化合物和/或——特别是和——式(IIIb)化合物，其中n为2且m为2，以及(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和/或——特别是和——式(IVb)化合物，其中n为2且m为2。
步骤(i)
一般而言，关于脱氢催化剂的性质没有特殊限制，条件是在(ii)中得到包含式(IIIa)化合物和/或——优选和——式(IIIb)化合物的混合物(B)。优选地，(i)的脱氢催化剂包含至少一种选自过渡金属及其两种或多种的组合的元素，其中脱氢催化剂更优选地包含铜和至少一种选自锂、锌、锆、铝及其两种或多种的组合的额外元素，其中脱氢催化剂更优选地包含铜和锂的组合或铜、锌、锆和铝的组合。更优选地，脱氢催化剂包含下述物质、更优选由下述物质组成：氯化锂和氯化铜(II)的组合，或氧化铜(II)、氧化锌(II)、氧化锆(IV)和氧化铝的组合。
一般而言，对于如何使用脱氢催化剂没有特殊限制，条件是脱氢催化剂能够催化(ii)的反应。优选地，使用的脱氢催化剂悬浮于或溶解于液体溶剂体系中。如果脱氢催化剂包含氯化锂和氯化铜的组合、优选由氯化锂和氯化铜的组合组成，则特别优选脱氢催化剂至少部分地、更优选完全地溶解于液体溶剂体系中。如果脱氢催化剂包含下述物质、优选由下述物质组成：氧化铜(II)、氧化锌(II)、氧化锆(IV)和氧化铝的组合，则特别优选脱氢催化剂至少部分地、更优选完全地分散在液体溶剂体系中。
关于存在于(i)的(A)混合物中的式(I)化合物和式(II)化合物的量，没有特殊限制。优选地，为了提供混合物(A)，将式(I)化合物与式(II)化合物以式(I)化合物相对于式(II)化合物的摩尔比范围为0.1:1至0.5:1、优选0.2:1至0.5:1、更优选0.4:1至0.5:1进行混合。
关于(i)的液体溶剂体系，没有特殊限制。优选地，(i)的液体溶剂体系包含有机溶剂，优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物。
优选的是，(i)的液体溶剂体系还包含水。因此，优选的是，(i)的液体溶剂体系包含有机溶剂，优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物。
关于(i)的液体溶剂体系中的有机溶剂相对于水的摩尔比，没有特殊限制。优选地，(i)的混合物(A)以有机溶剂相对于水的摩尔比范围为1:1至5:1、优选1.2:1至3.5:1、更优选1.3:1至3:1、更优选1.4:1至2.75:1、更优选1.5:1至2.5:1、更优选1.6:1至2.4:1、更优选1.7:1至2.3:1、更优选1.75:1至2.25:1包含有机溶剂和水。在本文中，如果液体溶剂体系中包含多于一种不同的有机溶剂，则术语“有机溶剂”是指包含在液体溶剂体系中的所有有机溶剂。
此外，(i)的液体溶剂体系可不含水。在这种情况下，优选的是，(i)的液体溶剂体系由有机溶剂组成，所述有机溶剂优选选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物。
关于(i)中提供的混合物的温度，没有特殊限制。优选的是，在(ii)之前，将混合物(A)加热到温度范围为40-150℃，优选45-120℃，更优选50-100℃，例如55-75℃。
关于混合用于提供混合物(A)的化合物的顺序，没有特殊限制。优选地，首先将脱氢催化剂与液体溶剂体系混合，然后将式(I)和(II)化合物加入到所得的脱氢催化剂和液体溶剂体系的混合物中。在混合过程中，可适当地搅动(例如搅拌)混合物。
因此，本发明方法的步骤(i)优选包括
(i.1)制备包含至少一部分脱氢催化剂和至少一部分液体溶剂体系的混合物(A.1)；
(i.2)将至少一部分式(I)化合物和至少一部分式(II)化合物加入到(i.1)中所制备的混合物(A.1)中，得到至少一部分混合物(A)。
进一步优选地，本发明方法的步骤(i)优选包括
(i.1)制备包含脱氢催化剂和液体溶剂体系的混合物(A.1)；
(i.2)将式(I)化合物和式(II)化合物加入到(i.1)中所制备的混合物(A.1)中，得到混合物(A)。
关于(i.2)，可将式(I)化合物和式(II)化合物同时或相继加入到(A.1)中，其中，如果它们被相继加入，则可以例如首先加入式(I)化合物然后加入式(II)化合物，或首先加入式(I)化合物然后加入式(I)化合物。
步骤(ii)
关于(ii)使用含氧气体处理混合物(A)，关于用含氧气体处理混合物过程中的时间没有特殊限制。优选地，在(ii)中，用含氧气体处理混合物(A)的时间范围为0.1-240h，优选0.2-200h，更优选0.5-160h，更优选0.6-120h，更优选0.75-100h，更优选1-90h。
关于如何用含氧气体处理混合物(A)无特殊限制，条件是得到包含式(IIIa)化合物和式(IIIb)化合物的混合物(B)。特别优选地，使含氧气体通过混合物(A)。在处理过程中，可适当地搅动(例如搅拌)混合物(A)。
因此，优选的是，在(ii)中，用含氧气体处理混合物(A)的时间范围为0.1-240h，优选0.5-160h，更优选1-90h，优选使含氧气体通过混合物(A)。
关于(ii)的含氧气体没有特殊限制，条件是得到包含式(IIIa)化合物和式(IIIb)化合物的混合物(B)。优选地，(ii)的含氧气体选自氧气、空气和稀空气(lean air)。可使用它们中的两种或三种的混合物。
优选地，(ii)中得到的混合物(B)包含有机溶剂和水。在这种情况下，优选的是，在(iii)之前，将(ii)中所得到的混合物(B)进行后处理步骤，其优选地包括将至少一部分包含于(B)中的水与混合物(B)分离。更优选地，后处理包括将包含于(B)中的至少70重量％、更优选至少80重量％、更优选至少90重量％、更优选至少95重量％、更优选至少98重量％的水与(B)分离。可使用所有用于分离水的合适方法，例如，萃取、蒸馏或通过使用合适的干燥剂干燥。优选地，通过萃取或蒸馏将水与(B)分离。
因此，优选的是，混合物(B)包含水并在后处理之后用含氧气体处理，后处理包括将至少一部分水与混合物(B)分离。
优选的是，在后处理之前，将混合物(B)冷却至温度范围为10-35℃，优选15-30℃，更优选18-27℃，更优选20-25℃。
此外，(II)中得到的混合物(B)可包含式(II)化合物的二聚物，其中二聚物可通过两个式(II)分子的狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应形成。不论是否包含于(B)中，所述二聚物可通过所有合适的实验方法测定，例如，通过GC/MS、NMR、IR和/或HPLC测定。如果所述二聚物包含于(B)中，优选将二聚物从混合物(B)中适当地分离出，例如通过结晶、过滤、离心、萃取和/或蒸馏。优选地，使由此分离的二聚物在合适的条件下(优选包括80-250℃的温度)进行逆狄尔斯-阿德尔反应，得到式(II)化合物，其优选再用作用于制备(i)的混合物(A)的原始材料。
因此，可能的是后处理还包括
(ii.1)将式(II)化合物的二聚物从(ii)中得到的混合物(B)中分离出；
(ii.2)使分离的式(II)化合物的二聚物进行逆狄尔斯-阿德尔反应，得到式(II)化合物；
(ii.3)使从(i.b)得到的式(II)化合物循环至(i)。
因此，根据(iii)，本发明的方法优选包括在后处理之后用含氧气体处理混合物(B)，其中所述后处理优选包括使至少一部分包含于(B)中的水与(B)分离，或使至少一部分式(II)化合物的二聚物与(B)分离，或同时使至少一部分包含于(B)中的水与(B)分离并且使式(II)化合物的二聚物与(B)分离。
如果后处理包括同时使至少一部分包含于(B)中的水与(B)分离以及使式(II)化合物的二聚物与(B)分离，优选的是，在第一步骤中，使至少70％的水分离，在第二步骤中，使二聚物通过上述合适方法之一分离。
根据一个可能的实施方案，(ii)中得到的混合物(B)不含水且液体溶剂体系由有机溶剂组成。此外，可想到的是，(i)中得到的混合物(B)不含式(II)化合物的二聚物，或在(iii)之前不进行二聚物的分离。在这种情况下，优选的是，混合物(B)用(iii)的含氧气体进行处理，而无需该混合物的后处理，即(ii)中得到的混合物(B)直接用(iii)的含氧气体进行处理。因此，步骤(i)至(iii)的顺序优选以一锅法进行，并且本发明还涉及如上所述的方法，包括
(i)提供包含下述物质的混合物(A)：
式(I)化合物
式(II)化合物
其中x为1；或式(II)化合物，其中x为2；或其中x为1的式(II)化合物和其中x为2的式(II)化合物的混合物，
脱氢催化剂，
和液体溶剂体系；
(ii)用含氧气体处理混合物(A)，得到包含下述物质的的混合物(B)：
式(IIIa)化合物
和/或——优选和——式(IIIb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2；
(iii)无需任何进一步后处理，直接用含氧气体处理由(ii)得到的混合物(B)，得到包含下述物质的混合物(C)：
式(IVa)化合物
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2。
步骤(iii)
关于用(iii)的含氧气体处理混合物(B)，对于用含氧气体处理混合物的时间没有特殊限制。优选地，在(iii)中，用含氧气体处理混合物(B)的时间范围为0.1-150h，优选0.2-120h，更优选0.5-120h，更优选0.6-110h，更优选0.75-100h，更优选1-90h。
关于如何用含氧气体处理混合物(B)没有特殊限制，条件是得到包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的混合物(C)。特别优选地，使含氧气体通过混合物(B)。
在处理过程中，可适当地搅动(例如搅拌)混合物(B)。
因此，优选的是，在(iii)中，用含氧气体处理混合物(B)的时间范围为0.1-150h，优选0.5-120h，更优选1-90h，优选使含氧气体通过混合物(B)。
关于(iii)的含氧气体没有特殊限制，条件是得到包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的混合物(C)。优选地，(iii)的含氧气体选自氧气、空气和稀空气。可使用它们中的两种或三种的混合物。
此外，优选(iii)中处理的混合物(B)包含无机碱。关于无机碱的性质没有特殊限制，条件是得到包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的混合物(C)。优选的无机碱包括但不限于，碱金属碱和碱土金属碱，优选氢氧化物，更优选碱金属碱，更优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钾和/或氢氧化钠。因此，(iii)中的处理优选在无机碱的存在下进行，所述无机碱优选地选自氢氧化钾、氢氧化钠及其组合。根据本发明，特别优选无机碱为氢氧化钾。
优选地，无机碱以无机碱相对于式(I)化合物的摩尔比范围为0.01:1-1:1、优选0.1:1-1:1、更优选0.2:1-1:1来使用。
关于(iii)中进行处理的温度没有特殊限制，条件是得到包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的混合物。优选地，(iii)中开始处理的温度范围为30-150℃，优选40-100℃，更优选50-90℃，更优选55-80℃。
步骤(iv)
一般而言，由(iii)得到的混合物(C)本身可用于所有合适的目的，例如作为包含一种或多种蒽醌化合物的混合物用于制备过氧化氢。优选地，首先使由(iii)得到的混合物(C)进行至少一个其他步骤，优选地包括分离步骤(iv)，根据该步骤，包含于由(iii)得到的混合物(C)中的一种或多种蒽醌化合物被至少部分地、优选基本上完全地分离。
因此，优选本发明的方法还包括
(iv)使式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物从混合物(C)中分离出，得到这样的混合物，其至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％、例如至少99重量％由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成。
关于(iv)的分离，可考虑从混合物(C)中分离出式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的所有方法。这些方法包括，但不限于蒸馏法、结晶法和萃取法。优选地，式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物通过包括萃取有机相、优选用水萃取有机相的方法分离，优选以至少部分地、更优选基本上完全地除去优选包含于(iii)中所处理的混合物(B)的无机相。
在萃取有机相(其优选用水进行萃取)之后，使包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的有机相任选进行合适的干燥步骤，其中优选有机溶剂至少部分地、更优选基本上完全地被除去，并得到包含、优选主要由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物化合物组成的固体。关于干燥步骤没有特殊限制。优选地，干燥包括在干燥剂(如分子筛、碱金属盐或碱土金属盐，优选选自硫酸镁、硫酸钠及其组合，优选硫酸钠等)的存在下干燥有机相，优选随后进行蒸发处理，优选在减压下进行，其中由蒸发处理，优选得到包含、优选主要由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成的固体。
如果进行所述干燥，优选将由干燥得到的固体溶解于合适的有机溶剂，其优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇。优选地，溶解在高于环境温度的温度下进行，优选在50-250℃、更优选60-150℃的温度下进行。
如果不进行所述干燥，优选将萃取所得的有机相与合适的有机溶剂混合，所述有机溶剂优选选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇。优选地，混合在高于环境温度的温度下进行，优选在50-250℃、更优选60-150℃的温度下进行。
优选地，将所述溶解或所述混合得到的溶液(其温度范围优选为50-250℃，更优选60-150℃)进行适当地冷却，其中从所述冷却，得到包含、优选主要由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成的悬浮液。优选地，将溶液从温度范围为50-250℃、优选60-150℃冷却至温度范围为-30至+25℃、更优选-25至+5℃，得到所述悬浮液。
优选地，然后使包含于由冷却得到的所述悬浮液中的固体与各液体分离。优选地，所述分离包括过滤或离心步骤，其后优选进行一个或多个合适的洗涤步骤。如果进行洗涤，优选一种或多种洗涤剂的温度范围为-30至+25℃，更优选-25至+5℃。作为洗涤剂，优选使用在上文溶解或混合中所述的有机溶剂，即有机溶剂优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇。根据本发明的一个实施方案，用于所述溶解或所述混合的有机溶剂为用作洗涤剂的相同溶剂。
优选地，在优选包括过滤或离心或蒸馏、更优选包括过滤或离心或蒸馏以及洗涤的分离之后，经分离的固体进行合适的干燥步骤。关于干燥步骤没有特殊限制。优选地，干燥包括蒸发处理，优选在减压后进行，其中从蒸发处理优选得到包含、优选主要由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成的固体。优选的减压范围为1-950mbar，更优选1-800mbar。
此外，可能的是，如此干燥的固体通过任何合适的方法例如结晶法和色谱法(其中优选色谱法)如使用合适的洗脱液(如环己烷或乙酸乙酯或其组合)在氧化硅上的色谱法进一步纯化。
因此，本发明还涉及如上所述的方法，其中(iv)的分离包括
(iv.1)萃取、优选用水萃取混合物(C)；
(iv.2)在萃取、优选用水萃取从(iv.1)得到的有机相之后，优选在减压下，任选地蒸发有机溶剂，得到固体，
(iv.3)将从(iv.2)得到的固体溶解，优选在温度范围为50-250℃、更优选60-200℃下溶解，其中所述有机溶剂优选选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇；
(iv.4)将由(iv.3)得到的溶液冷却至温度范围为-30至+25℃，更优选-25至+5℃，得到悬浮液；
(iv.5)由(iv.4)得到的悬浮液中分离固体；
(iv.6)优选地干燥、优选在真空下干燥由(iv.5)得到的固体；
(iv.7)任选地，进一步纯化、优选通过色谱法纯化由(iv.5)或(iv.6)、优选由(iv.6)得到的固体。
根据本发明，通常可使用由(iv.1)得到的混合物并优选使该混合物进行如下所述的步骤(v)，其中根据该实施方案，不进行步骤(iv.2)至(iv.7)。根据本发明，还可使用由(iv.5)、优选(iv.6)、任选由(iv.7)得到的混合物，并优选使该混合物进行如下所述的步骤(v)。
步骤(v)
一般而言，由(iii)得到的混合物或由(iv)得到的固体、优选由(iv)得到的固体可在任何可想到的方法中使用，例如，在用于制备过氧化氢的方法中使用。优选地，使由(iii)得到的混合物或由(iv)得到的固体、优选由(iv)得到的固体进行另一步骤，根据该步骤，式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的烷基残基的双键被选择性地加氢。
因此，本发明还涉及如上所述的方法，进一步包括
(v)使(iii)中得到的混合物、优选(iv)中得到的混合物、更优选(iv)中得到的固体进行加氢反应，优选在溶剂中在加氢催化剂的存在下进行，得到包含下述物质的混合物：
式(Va)化合物
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2。
优选在溶剂的存在下进行(v)的加氢反应。关于(v)的溶剂没有特殊限制，条件是得到包含式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2)的混合物。优选地，溶剂为有机溶剂，其优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇。
对于(v)的加氢催化剂，关于加氢催化剂的性质没有特殊限制，条件是加氢催化剂能够催化(v)的加氢反应。优选地，(v)的加氢催化剂包括一种或多种在加氢反应中具有活性的金属，其中更优选地，一种或多种金属选自至少一种选自过渡金属或其两种或多种的组合的元素，其中加氢催化剂更优选地包含Pd、Rh、Ru、Ni、Re、Os、Ir、Pt、Au、Ag及其两种或多种的组合，更优选Pd、Rh、Ru、Ni及其两种或多种的组合，其中更优选地，一种或多种金属包含Pd，甚至更优选地由Pd组成。
此外，优选的是，一种或多种包含于(II)的加氢催化剂的金属负载在载体上。关于该载体，对于该载体的性质没有特殊限制，条件是加氢催化剂能够催化(III)的加氢反应。优选地，该载体包括至少一种选自以下的元素：铝、钡、钙、铈、锆、钛和硅。更优选地，该载体包括至少一种选自以下的化合物：氧化铝、硫酸钡、碳酸钙、氧化铈(IV)、二氧化硅和氧化锆(IV)，更优选氧化铝、二氧化硅及其两种或多种的组合。
此外，优选(v)中使用的加氢催化剂包含配体。一般而言，关于配体的性质无特殊限制，条件是包含配体的加氢催化剂能够催化(v)的加氢反应。因此，配体可带电或不带电。优选地，配体选自1,5-环辛二烯(COD)、三环己基膦PCy3)、1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯(DTBPP)、四氟硼酸根、氯离子、正三丁基膦、三乙基膦、甲代烯丙基、三乙烷(triphos)及其两种或多种的组合，更优选地，所述配体选自1,5-环辛二烯(COD)、三环己基膦PCy3),1,2-双(二叔丁基膦甲基)苯(DTBPP)、四氟硼酸根、氯离子及其两种或多种的组合。优选地，(ii)的加氢反应在加氢催化剂和添加剂的存在下进行，其中添加剂优选为1-丁基-3-甲基咪唑氯化物(BMIMCl)。假如加氢催化剂包含Rh、1,5-环辛二烯和四氟硼酸盐，则特别优选在1-丁基-3-甲基咪唑氯化物(BMIMCl)存在下的加氢催化剂下进行。
关于进行(v)的加氢反应的温度没有特殊限制，条件是实现选择性加氢。优选地，(v)的加氢反应在温度范围为20-200℃、优选25-150℃、更优选30-100℃(如30-70℃或40-80℃或50-90℃或60-100℃)下进行。
关于进行(v)的加氢反应的压力没有特殊限制，条件是实现选择性加氢。优选地，(v)的加氢反应在压力范围为1-50巴、优选1-30巴、更优选1-20巴、更优选1-10巴(如1-3巴或2-7巴或3-10巴)下进行。
优选地，如果(v)的加氢反应在20.0巴的压力下、40℃的温度下进行15h，其中使用甲苯作为溶剂，则催化剂不是[Ru(PnBu3)4(H2)][triphos]和/或[Ru(COD)(甲代烯丙基)2][PEt3]，优选不是[Ru(PnBu3)4(H2)]和/或[Ru(COD)(甲代烯丙基)2]，更优选地，催化剂不包含选自以下的配体：正三丁基膦、三乙基膦、甲代烯丙基、三乙烷及其两种或多种的组合。
作为(v)的加氢反应的中间体，可得到以下中间体和两种或多种中间体的混合物，取决于式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物或混合物的指数n和m的特定值，因此，取决于式(II)的化合物或混合物的指数x的值：
此外，优选本发明的方法包括使式(Va)和/或——优选和——式(Vb)的化合物从(v)中得到的混合物中的结晶。优选地，结晶在具有1-12个碳原子的醇中进行。
一般而言，由(v)得到的混合物、特别是结晶的式(Va)和/或——优选和——式(Vb)的化合物本身可用于所有合适的目的，例如作为包含一种或多种蒽醌化合物的混合物用于制备过氧化氢，或作为蒽醌化合物用于制备过氧化氢。优选地，使由(v)得到的混合物进行至少一个其他步骤，优选包括用碱的处理。
步骤(vi)
优选地，使(v)中得到的混合物进行用(vi)的无机碱处理，其中混合物包含式(Va)和/或——优选和——式(Vb)的化合物。优选的无机碱包括，但不限于，碱金属碱和碱土金属碱，优选氢氧化物，更优选碱金属碱，更优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钾和/或氢氧化钠。因此，(vi)中的处理优选在无机碱的存在下进行，所述无机碱优选地选自氢氧化钾、氢氧化钠及其组合。根据本发明，特别优选所述无机碱为氢氧化钾。
因此，特别优选本发明方法还包括
vi)用无机碱处理(v)中得到的混合物，得到包含式(Va)和/或——优选和——式(Vb)化合物的混合物，所述无机碱优选地选自氢氧化钾、氢氧化钠及其组合，其中所述无机碱更优选地包含氢氧化钾、更优选由氢氧化钾组成。
关于进行(vi)处理时的温度没有特殊限制，条件是由(vi)得到的混合物包含式(Va)和/或——优选和——式(Vb)的化合物。优选地，(vi)的处理在温度范围为30-150℃、优选40-100℃、更优选45-90℃下进行。
此外，优选使式(Va)和/或——优选和——式(Vb)的化合物从(vi)中得到的混合物中结晶。优选地，所述结晶在具有1-12个碳原子的醇中进行。
一般而言，由(vi)得到的混合物、特别是结晶的式(Va)和/或——优选和——式(Vb)的化合物本身可用于所有合适的目的，例如，作为包含一种或多种蒽醌化合物的混合物用于制备过氧化氢，或作为蒽醌化合物用于制备过氧化氢。
优选的混合物
此外，本发明涉及一种包含下述物质的混合物：
式(Va)化合物
和/或——优选和——式(Vb)化合物
所述混合物通过本发明的方法、优选通过包括以下的方法可得到或得到：
(i)提供包含下述物质的混合物(A)：
式(I)化合物
式(II)化合物
其中x为1；或式(II)化合物，其中x为2；或其中x为1的式(II)化合物和其中x为2的式(II)化合物的混合物，
脱氢催化剂，
和液体溶剂体系；
(ii)用含氧气体处理混合物(A)，得到包含下述物质的混合物(B)：
式(IIIa)化合物
和/或——优选和——式(IIIb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2；
(iii)用含氧气体处理混合物(B)——任选在后处理之后，得到包含下述物质的混合物(C)：
式(IVa)化合物
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2；
(iv)使式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物与混合物(C)分离，得到这样的混合物，其至少95重量％、优选至少97重量％、更优选至少99重量％、更优选至少99.9重量％由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成；其中(iv)优选地包括
(iv.1)萃取、优选用水萃取混合物(C)；
(iv.2)在萃取、优选用水萃取由(iv.1)得到的有机相之后，优选在减压下，任选地蒸发有机溶剂，得到固体，
(iv.3)将由(iv.2)得到的固体溶解，优选在温度范围为50-250℃、更优选60-200℃下溶解，其中所述有机溶剂优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇；
(iv.4)将由(iv.3)得到的溶液冷却，优选冷却至温度范围为-30至+25℃，更优选-25至+5℃，得到悬浮液；
(iv.5)使固体从由(iv.4)得到的悬浮液中分离；
(iv.6)优选地，干燥、优选在真空下干燥由(iv.5)得到的固体；
(iv.7)任选地进一步纯化、优选通过色谱法纯化由(iv.5)或由(iv.6)、优选由(iv.6)得到的固体。
(v)使(iii)中得到的混合物、优选(iv)中得到的混合物、更优选在(iv)中得到的固体进行加氢反应，优选在溶剂中在加氢催化剂的存在下进行，得到包含下述物质的混合物：
式(Va)化合物
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2；
vi)优选用无机碱处理(v)中得到的混合物，得到包含式(Va)和/或——优选和——式(Vb)化合物的混合物，所述无机碱优选地选自氢氧化钾、氢氧化钠及其组合，其中更优选地，所述无机碱包含氢氧化钾，更优选由氢氧化钾组成。
优选的化合物
此外，本发明涉及式(IVa)化合物
其中n为1且m为2。
此外，本发明涉及式(IVb)化合物
其中n为1且m为2。
此外，本发明涉及式(Va)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2。
此外，本发明涉及式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2。
优选的组合物
此外，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(IVa)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2,其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，并且其中至少95重量％的混合物由式(IVa)和式(IVb)化合物组成。
因此，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为1，
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1且m为1，并且其中至少95重量％的混合物由式(IVa)和式(IVb)化合物组成。
此外，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(IVa)化合物
其中n为2且m为2，
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为2且m为2，并且其中至少95重量％的混合物由式(IVa)和式(IVb)化合物组成。
关于包含式(IVa)化合物(其中n为2且m为2)和/或——优选和——式(IVb)化合物(其中n为2且m为2)的组合物，特别优选的是，至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％(如至少99重量％)的组合物由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成。
此外，优选的是，在包含式(IVa)化合物(其中n为2且m为2)和/或——优选和——式(IVb)化合物(其中n为2且m为2)的组合物中，式(IVa)化合物相对于式(IVb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0:8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
此外，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为2，
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1且m为2，并且其中至少95重量％的混合物由式(IVa)和式(IVb)化合物组成。
关于包含式(IVa)化合物(其中n为1且m为2)和/或——优选和——式(IVb)化合物(其中n为1且m为2)的组合物，特别优选的是，至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少4重量％，更优选至少96重量％(如至少99重量％)的组合物由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成。
此外，优选在包含式(IVa)化合物(其中n为1且m为2)和/或——优选和——式(IVb)化合物(其中n为1且m为2)的组合物中，式(IVa)化合物相对于式(IVb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0.8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
此外，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(Va)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，并且其中至少95重量％的组合物由式(Va)和式(Vb)化合物组成。
因此，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(Va)化合物
其中n为1且m为1，
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1且m为1，并且其中至少95重量％的混合物由式(Va)和式(Vb)化合物组成。
关于包含式(Va)化合物(其中n为1且m为1)和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为1且m为1)的组合物，特别优选的是，至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％(如至少99重量％)的组合物由式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物组成。
此外，优选的是，在包含式(Va)化合物(其中n为1且m为1)和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为1且m为1)的组合物中，式(Va)化合物相对于式(Vb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0:8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
此外，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(Va)化合物
其中n为2且m为2，
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为2且m为2，并且其中至少95重量％的混合物由式(Va)和式(Vb)化合物组成。
关于包含式(Va)化合物(其中n为2且m为2)和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为2且m为2)的组合物，特别优选的是，至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％(如至少99重量％)的组合物由式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物组成。
此外，优选的是，在包含式(Va)化合物(其中n为2且m为2)和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为2且m为2)的组合物中，式(Va)化合物相对于式(Vb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0:8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
此外，本发明涉及一种包含下述物质的组合物：
式(Va)化合物
其中n为1且m为2，
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，并且其中至少95重量％的组合物由式(Va)化合物和式(Vb)化合物组成。
关于包含式(Va)化合物(其中n为1且m为2)和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为1且m为2)的组合物，特别优选的是，至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％(如至少99重量％)的组合物由式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物组成。
此外，优选的是，在包含式(Va)化合物(其中n为2且m为2)和/或——优选和——式(Vb)化合物(其中n为2且m为2)的组合物中，式(Va)化合物相对于式(Vb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0:8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
优选的用途
本发明的化合物，优选为如上所述的式(IVa)化合物
和/或式(IVb)化合物
和/或式(Va)化合物
和/或式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；或为包含式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物的组合物，其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；或包含式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物的组合物，其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，可用于所有可想到的目的。
优选地，本发明涉及下述物质用于制备过氧化氢、优选作为在蒽醌方法中的蒽醌化合物用于制备过氧化氢的用途：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(IVb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或包含如上所述的式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物；
优选包含如上所述的式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物。
此外，本发明涉及下述物质用于制备过氧化氢、优选作为在蒽醌方法中的蒽醌化合物用于制备过氧化氢的用途：
式(Va)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或包含如上所述的式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物；
优选包含如上所述的式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物。
制备过氧化氢的方法
不希望受任何理论约束，认为本发明的化合物如果在用于制备过氧化氢的方法中用作蒽醌起始物料尤其具有抗环氢化的稳定性，所述化合物特别为式(IVa)、式(IVb)、式(Va)和式(Vb)化合物，其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2或m为2。
因此，本发明还涉及一种用于制备过氧化氢的方法，包括
(I)提供一种化合物，其为：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(IVb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(Va)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或包含式(IVa)和(Va)化合物中的至少一个与式(IVb)和(Vb)化合物中的至少一个的组合物；
优选包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物或包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物，更优选如上所述的组合物；
(II)制备包含(I)中提供的溶解于有机溶剂的化合物或组合物、优选组合物混合物，所述混合物还包含加氢催化剂，其中所述溶剂优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物；
(III)使(II)中制备的混合物进行加氢反应，得到包含下述物质的混合物：
式(VIa)化合物
或式(VIb)化合物
或式(VIa)化合物和式(VIb）化合物，
优选式(VIa)化合物和式(VIb)化合物；
(IV)使(III)中得到的混合物在含氧气体的存在下进行氧化反应，得到包含下述物质的混合物：式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物，优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物，以及还包含过氧化氢；
(V)使过氧化氢从(IV)中得到的混合物中分离，得到包含过氧化氢的混合物和包含式(Va)化合物或式(Vb)化合或式(Va)化合物和式(Vb)化合物、优选式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物；
(VI)优选使(V)中得到的混合物进行至少一次重复步骤(III)至(V)，所述混合物包含式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物，优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的。
特别地，在通过使用式(IVa)化合物或式(IVb)化合物或包含式(IVa)化合物或式(IVb)化合物的混合物、优选包含式(IVa)化合物或式(IVb)化合物的组合物来制备过氧化氢的方法的情况下，可得到下式的中间体化合物，这取决于式(IIIa)和/或(IIIb)的化合物或混合物的指数n和m的具体值，并因此取决于式(II)的化合物或混合物的指数x的值：
一般而言，对于在(I)中如何提供以下化合物没有特殊限制：式(IVa)化合物，或式(IVb)化合物，或式(Va)化合物，或式(Vb)化合物，或包含式(IVa)和(Va)中的至少一个与式(IVb)和(Vb)中的至少一个的组合物，优选包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物或包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物，更优选如上所述的组合物。例如，可利用任何可想到的合成所述化合物的方法，以提供式(IVa)化合物，或式(IVb)化合物，或式(Va)化合物，或式(Vb)化合物或包含这些化合物的组合物。
优选地，根据(I)，包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物通过包括本发明的步骤(i)、(ii)和(iii)的方法提供。
此外，优选的是，根据(I)，包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物通过包括步骤(i)、(ii)、(iii)、(iv)、(v)和(vi)的方法提供。
根据本发明，在(I)中，优选提供包含下述物质的组合物：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
和式(IVb)化合物
其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
其中至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％(如至少99重量％)的组合物由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成，其中式(IVa)化合物相对于式(IVb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0.8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
根据本发明，在(I)中，特别优选提供包含下述物质的组合物：
式(Va)化合物
其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
和式(Vb)化合物
其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
其中至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％(如至少96重量％)的组合物由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成，其中式(IVa)化合物相对于式(IVb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。优选范围为，例如0.8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
之后，根据(II)，优选制备包含(I)中提供的溶解于有机溶剂的化合物或组合物、优选组合物的混合物，其中所述混合物还包含加氢催化剂。
一般而言，关于加氢催化剂的性质没有特殊限制，条件是该催化剂能够催化(v)的加氢反应。优选地，加氢催化剂包含一种或多种在加氢反应中具有活性的金属，其中更优选地，一种或多种金属选自至少一种选自过渡金属或其两种或多种的组合的元素，其中加氢催化剂更优选地包含Pd、Rh、Ru、Ni、Re、Os、Ir、Pt、Au、Ag及其两种或多种的组合，更优选Pd、Rh、Ru、Ni及其两种或多种的组合，其中更优选地，一种或多种金属包含Pd，甚至更优选地由Pd组成。
此外，优选的是，将一种或多种包含于(II)的加氢催化剂中的金属负载在载体上。关于该载体，对于载体的性质没有特殊限制，条件是加氢催化剂能够催化(III)的加氢反应。优选地，该载体包含至少一种选自以下的元素：铝、钡、钙、铈、锆、钛和硅。更优选地，该载体包含至少一种选自以下的化合物：氧化铝、硫酸钡、碳酸钙、氧化铈(IV)、二氧化硅和氧化锆(IV)。
因此，特别优选的是，(II)的加氢催化剂包含优选地负载在载体上的钯，所述载体优选包含至少一种选自以下元素：铝、钡、钙、铈、锆、钛和硅，更优选地，该载体包含至少一种选自以下的化合物：氧化铝、硫酸钡、碳酸钙、氧化铈(IV)、二氧化硅和氧化锆(IV)。
任选地，(III)还包括将加氢催化剂从包含式(VIa)化合物或式(VIb)化合物或式(VIa)化合物和式(VIb)化合物、优选式(VIa)化合物和式(VIb)化合物的混合物中分离：
优选在分离加氢催化剂之后，使(III)中得到的混合物进行(IV)的氧化反应。特别优选混合物包含式(VIa)化合物
或包含式(VIb)化合物
或包含式(VIa)化合物和式(VIb)化合物，优选包含式(VIa)化合物和式(VIb)化合物，其中式(VIa)化合物相对于式(VIb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1，使所述混合物进行(IV)的氧化反应，其中得到包含式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物、优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物，其中式(Va)化合物相对于式(Vb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1，其中所述混合物还包含过氧化氢。优选范围为，例如0.8:1至1.0:1或0.9:1至1.1:1或1.0:1至1.2:1。
至于(V)的分离，可考虑所有将过氧化氢从(V)中得到的混合物中分离的方法。优选地，通过萃取、更优选通过用水溶液萃取、更优选通过用水萃取将过氧化氢从(IV)中得到的混合物中分离，其中得到包含所得过氧化氢的混合物。
优选地，至少1重量％、更优选至少5重量％、更优选至少10重量％、更优选至少20重量％、更优选至少30重量％的包含根据(V)得到的过氧化氢的混合物由过氧化氢组成。
在(V)分离之后，将(V)中得到的包含式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物、优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物进行至少一次按顺序重复步骤(III)至(V)，其中在使(V)中得到的混合物进行(III)的加氢反应之前，将加氢催化剂加入到(V)中得到的混合物中。
本发明还涉及包含通过如上所述制备过氧化氢的方法可得到或得到的过氧化氢、优选在如上所述制备过氧化氢的方法的步骤(V)中可得到或得到的过氧化氢的混合物。
包含本发明的过氧化氢的混合物可用于每个可想到的目的。优选地，将包含本发明的过氧化氢的混合物用于制备过氧化氢、丙二醇、多元醇和/或聚氨酯。因此，本发明涉及如上所述的包含过氧化氢的混合物用于制备过氧化氢、丙二醇、多元醇和/或聚氨酯的用途。
本发明还通过下列实施方案——包括各从属和引用所示的实施方案的所有组合——进行说明。
1.一种用于制备蒽醌衍生物的方法，包括
(i)提供包含下述化合物的混合物(A)：
式(I)化合物
式(II)化合物
其中x为1；或式(II)化合物，其中x为2；或其中x为1的式(II)化合物和其中x为2的式(II)化合物的混合物，
脱氢催化剂，
和液体溶剂体系；
(ii)用含氧气体处理混合物(A)，得到包含下述物质的混合物(B)：
式(IIIa)化合物
和/或——优选和——式(IIIb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2；
(iii)用含氧气体处理混合物(B)——任选在后处理之后，得到包含下述物质的混合物(C)：
式(IVa)化合物
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2。
2.实施方案1的方法，其中(i)中提供的混合物(A)包含式(II)化合物，其中x为1；(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)化合物和式(IIIb)化合物，其中n为1且m为1；(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物，其中n为1且m为1。
3.实施方案1的方法，其中(i)中提供的混合物(A)包含式(II)化合物，其中x为2；(ii)中得到的混合物(B)包含式(IIIa)化合物和式(IIIb)化合物，其中n为2且m为2；(iii)中得到的混合物(C)包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物，其中n为2且m为2。
4.实施方案1至3中任一项的方法，其中按顺序的步骤(i)至(iii)以一锅法进行。
5.实施方案1至4中任一项的方法，其中(i)的脱氢催化剂包含至少一种选自过渡金属及其两种或多种的组合的元素，其中脱氢催化剂更优选地包含铜和至少一种选自锂、锌、锆、铝及其两种或多种的组合的额外元素，其中脱氢催化剂优选地包含铜和锂的组合或铜、锌、锆和铝的组合。
6.实施方案1至5中任一项的方法，其中根据(i)提供混合物(A)包括使式(I)化合物与式(II)化合物以式(I)化合物相对于式(II)化合物的摩尔比范围为0.1:1至1:1、优选0.2:1至1:1、更优选0.3:1至1:1来混合。
7.实施方案1至6中任一项的方法，其中(i)的液体溶剂体系包含有机溶剂，所述有机溶剂优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物。
8.实施方案7的方法，其中(i)的液体溶剂体系还包含水。
9.实施方案8的方法，其中在液体溶剂体系中，有机溶剂相对于水的摩尔比范围为100:1至0.01:1，优选50:1至0.02:1，更优选30:1至0.03:1。
10.实施方案1至9中任一项的方法，其中在(ii)之前，将混合物(A)加热至温度范围为30-150℃，优选40-100℃，更优选45-90℃。
11.实施方案1至9中任一项的方法，其中根据(i)的提供包括
(i.1)制备包含至少一部分脱氢催化剂和至少一部分液体溶剂体系的混合物(A.1)；
(i.2)将至少一部分式(I)化合物和至少一部分式(II)化合物加入到(i.1)中制备的混合物中。
12.实施方案11的方法，其中在(i.2)之前，将混合物(A.1)加热到温度范围为30-150℃，优选40-100℃，更优选45-90℃。
13.实施方案1至12中任一项的方法，其中在(ii)中，混合物(A)用含氧气体处理的时间范围为0.1-240h，优选0.5-160h，更优选1-90h，优选通过使含氧气体通过混合物(A)。
14.实施方案1至13中任一项的方法，其中(ii)的含氧气体选自氧气、空气和稀空气。
15.实施方案1至14中任一项的方法，其中在(iii)中，混合物(B)包含水，并在后处理后用含氧气体进行处理，后处理包括将至少一部分的水从混合物(B)中分离。
16.实施方案1至15中任一项的方法，其中在(iii)中，混合物(B)用含氧气体处理的时间范围为0.1-150h，优选0.5-120h，更优选1-90h，优选通过使含氧气体通过混合物(B)。
17.实施方案1至16中任一项的方法，其中(iii)的含氧气体选自氧气、空气和稀空气。
18.实施方案1至17中任一项的方法，其中(iii)中处理的混合物(B)包含无机碱，所述无机碱优选地选自氢氧化钾、氢氧化钠及其组合，其中更优选地，所述无机碱包含氢氧化钾，更优选由氢氧化钾组成。
19.实施方案18的方法，其中无机碱以无机碱相对于式(I)化合物的摩尔比范围为0.1:1至1:1、优选0.2:1至1:1、更优选0.3:1至1:1来使用。
20.实施方案1至19中任一项的方法，还包括
(iv)使式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物从混合物(C)中分离，得到这样的混合物，其至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成。
21.实施方案20的方法，其中(iv)包括
(iv.1)萃取、优选用水萃取混合物(C)；
(iv.2)在萃取、优选用水萃取由(iv.1)得到的有机相之后，优选在减压下，任选地蒸发溶剂，得到固体；
(iv.3)将由(iv.2)得到的固体溶解，优选在温度范围为50-250℃、更优选60-200℃下溶解，其中有机溶剂优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物，更优选地选自具有1-12个碳原子的醇；
(iv.4)将由(iv.3)得到的溶液冷却至温度范围为-30至+25℃，更优选-25至+5℃，得到悬浮液；
(iv.5)由(iv.4)得到的悬浮液中分离出固体；
(iv.6)优选地，干燥、优选在真空下干燥由(iv.5)得到的固体；
(iv.7)任选地，进一步纯化、优选通过色谱法纯化由(iv.5)或由(iv.6)、优选(iv.6)得到的固体。
22.实施方案1至19中任一项的方法，优选实施方案20的方法，更优选实施方案21的方法，还包括
(v)使由(iii)得到的混合物、优选由(iv)得到的混合物、更优选由(iv.6)得到的混合物进行加氢反应，优选在溶剂中在加氢催化剂的存在下进行，得到包含下述物质的混合物：
式(Va)化合物
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2。
23.实施方案22的方法，其中(v)的加氢反应在溶剂中、优选在有机溶剂中进行，其中所述溶剂更优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲基苯、四甲基苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物。
24.实施方案22或23的方法，其中(v)的加氢催化剂包含一种或多种在加氢反应中具有活性的金属，优选地包含至少一种选自过渡金属或其两种或多种的组合的元素，其中加氢催化剂更优选地包含Pd、Rh、Ru、Ni、Re、Os、Ir、Pt、Au、Ag及其两种或多种的组合，其中更优选地，一种或多种金属包含Pd，更优选由Pd组成。
25.实施方案22至24中任一项的方法，其中(v)的脱氢反应在温度范围为20-200℃、优选25-150℃、更优选30-100℃下进行。
26.实施方案22至25中任一项的方法，其中(v)的加氢反应在氢压范围为1-50巴、优选1-30巴、更优选1-20巴、更优选1-10巴下进行。
27.实施方案22至26中任一项的方法，还包括使式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物从(v)中得到的混合物中结晶。
28.实施方案22至26中任一项的方法，还包括
(vi)用无机碱处理(v)中得到的混合物，得到包含式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物的混合物，所述无机碱优选地选自氢氧化钾、氢氧化钠及其组合，其中更优选地，所述无机碱包含氢氧化钾，更优选由氢氧化钾组成。
29.实施方案28的方法，其中(vi)的处理在温度范围为30-150℃、优选40-100℃、更优选45-70℃下进行。
30.实施方案28或29的方法，还包括使式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物从(vi)中得到的混合物中分离。
31.一种由实施方案22-30中任一项的方法可得到或得到的的混合物，包含：
式(Va)化合物
和/或——优选和——式(Vb)化合物
32.式(IVa)化合物
其中n为1且m为2。
33.式(IVb)化合物
其中n为1且m为2。
34.式(Va)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2。
35.式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2。
36.一种组合物，包含：
式(IVa)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，
和/或——优选和——式(IVb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，并且其中至少95重量％的组合物由式(IVa)和式(IVb)化合物组成。
37.实施方案36的方法，其中至少重量90％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％的组合物由式(IVa)化合物和/或——优选和——式(IVb)化合物组成。
38.实施方案36或37的方法，其中式(IVa)化合物相对于式(IVb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。
39.一种组合物，包含：
式(Va)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，
和/或——优选和——式(Vb)化合物
其中n为1或2且其中m为1或2，其中n和m优选均为1或均为2，更优选均为1，并且其中至少95重量％的组合物由式(Va)和式(Vb)化合物组成。
40.实施方案39的组合物，其中至少90重量％、优选至少92重量％、更优选至少94重量％、更优选至少96重量％的组合物由式(Va)化合物和/或——优选和——式(Vb)化合物组成。
41.实施方案39或40的组合物，其中式(Va)化合物相对于式(Vb)化合物的摩尔比范围为0.2:1至5:1，优选0.3:1至3:1，更优选0.5:1至2:1，更优选0.8:1至1.2:1。
42.下述物质用于制备过氧化氢、更优选作为蒽醌方法中的蒽醌化合物用于制备过氧化氢的用途：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
或式(IVb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
或包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物，优选实施方案36-38中任一项的组合物。
43.下述物质用于制备过氧化氢、更优选作为蒽醌方法中的蒽醌化合物用于制备过氧化氢的用途：
式(Va)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，或
式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2，
或包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物，优选实施方案39-41中任一项的组合物。
44.一种制备过氧化氢的方法，包括
(I)提供下述物质：
式(IVa)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(IVb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(Va)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或式(Vb)化合物
其中n为1且m为2，或其中n为1且m为1，或其中n为2且m为2；
或包含式(IVa)和(Va)化合物中至少一种和式(IVb)和(Vb)化合物中至少一种的组合物，优选包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物，或包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物，更优选实施方案36-38中任一项的组合物或实施方案39-41中任一项的组合物；
(II)制备包含(I)中提供的溶解于有机溶剂的化合物或组合物、优选组合物的混合物，并且所述混合物还包含加氢催化剂，其中所述溶剂优选地选自苯、单烷基化苯(例如甲苯或叔丁基苯)、多烷基化苯(例如二甲苯、甲基萘)、磷酸烷基酯、烷基环己醇酯、N,N-二烷基碳酰胺、N-烷基碳酰胺、N-芳基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、四烷基脲、环烷基脲、苯基烷基脲、N-烷基-2-吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、具有1-12个碳原子的醇，及其两种或多种的混合物，更优选地选自三甲苯、四甲苯、磷酸烷基酯、具有1-12个碳原子的醇(如壬醇)、N,N-二烷基碳酰胺、氨基甲酸N,N-二烷基酯、N-烷基碳酰胺、四烷基脲、环烷基脲及其两种或多种的混合物；
(III)使(II)中制备的混合物进行加氢反应，得到包含下述物质的混合物：
式(VIa)化合物
或式(VIb)化合物
或式(VIa)化合物和式(VIb)化合物，
优选式(VIa)化合物和式(VIb)化合物。
(IV)使(III)中得到的混合物在含氧气体的存在下进行氧化反应，得到包含式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物，优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物，并且所述混合物还包含过氧化氢；
(V)将过氧化氢从(IV)中得到的混合物中分离，得到包含过氧化氢的混合物和包含式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物，优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的混合物；
(VI)优选地，使(V)中得到的混合物进行至少一次按顺序重复步骤(III)至(V)，所述混合物包含式(Va)化合物或式(Vb)化合物或式(Va)化合物和式(Vb)化合物，优选包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物。
45.实施方案44的方法，其中根据(I)，包含式(IVa)化合物和式(IVb)化合物的组合物由权利要求1-21中任一项的方法提供。
46.实施方案45的方法，其中根据(I)，包含式(Va)化合物和式(Vb)化合物的组合物由权利要求22-30中任一项的方法提供。
47.实施方案44至46中的任一种方法，其中(II)的加氢催化剂包含在加氢反应中具有活性的金属，优选钯，其优选负载载体上，所述载体优选地包含至少一种选自以下的元素：铝、钡、钙、铈、锆和硅，更优选包含至少一种选自以下的化合物：氧化铝、硫酸钡、碳酸钙、氧化铈(IV)、二氧化硅和氧化锆(IV)。
48.实施方案44至47中任一项的方法，其至少1重量％、更优选至少5重量％、更优选至少10重量％、更优选至少20重量％、更优选至少30重量％的包含(V)中得到的过氧化氢的混合物由过氧化氢组成。
49.一种混合物，包含通过实施方案44-48中任一项的方法可得到或得到的过氧化氢、优选实施方案44-48中任一项的方法的步骤(V)中可得到或得到的过氧化氢。
50.实施方案49的混合物用于制备环氧丙烷、丙二醇、多元醇和/或聚氨酯的用途。
本发明进一步通过下列参考实施例、实施例和对比实施例进行说明。
实施例
参考实施例1：IR测量
IR测量在Nicolet 6700光谱仪上进行。材料作为膜在KBr窗上测量，其中如果材料作为固体存在，则固体在施用于KBr窗上之前溶解于二氯甲烷中。将样品引入到置于IR仪器中的高度真空室中。在分辨率4cm-1下记录下范围为4000cm-1-400cm-1内的光谱。得到的光谱通过具有x轴为波数(cm-1)和y轴为吸光度(任意单位)的图表示。为了定量测定峰高和峰高比，进行基线校正。
参考实施例2：元素分析
关于碳和氢的元素分析在Elementar公司的vario微立方体型元素分析仪上进行，其中氧气用于燃烧，以及其中通过导电率测量测定碳和氢的含量。
关于氧的元素分析在HEKAtech公司的EuroVector EA3000型元素分析仪上进行，以及其中通过导电率测量测定氧的含量。
所述测量根据生产商的使用说明书进行。
参考实施例3：GC/MS测量
GC/MS测量在使用安捷伦5975MSD检测器和Restek 13623柱的安捷伦气相色谱仪GC 6890N上进行。.
所述测量根据根据生产商说明书进行。
实施例1：2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，且其中n、m＝1)的混合物由1,4-二羟基苯(化合物(I))开始制备
将0.19g氯化铜二水合物和0.19g干的氯化锂溶解在装备有回流冷凝器的圆底烧瓶中的8ml蒸馏水中。加入17ml正己醇，并将得到的溶液加热至内部温度为60℃。加入1.55g 7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯和0.5g 1,4-二羟基粗苯。之后，将工业级空气通过溶液96小时，其中以900r.p.m的搅拌速度搅拌溶液。然后，分离有机层，加热至70℃并加入0.25g氢氧化钾。使工业级空气通过由此得到的混合物10小时。之后，得到的混合物用30ml蒸馏水萃取并用Na2SO4干燥。减压蒸发溶液中的溶剂，从而得到固体。然后加入沸腾的乙醇直到固体完全溶解。将溶液冷却至22℃，然后进一步冷却至-22℃，持续15小时。将得到的固体从母液中滤出并在减压下干燥，其中获得的2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮的收率为75％。得到的产物的熔点为69.8℃和77.9℃。得到的产物的红外光谱在(KBr压片)处显示以下具有最大值的吸收带：462cm-1、550cm-1、621cm-1、666cm-1、718cm-1、743cm-1、833cm-1、848cm-1、879cm-1、932cm-1、970cm-1、1151cm-1、1104cm-1、1221cm-1、1258cm-1、1300cm-1、1325cm-1、1383cm-1、1439cm-1、1574cm-1、1596cm-1、1673cm-1、2858cm-1、2919cm-1、2963cm-1、3029cm-1、3054cm-1、3433cm-1。此外，以下数据通过质谱分析法(GC/MS)和元素分析法(EA)发现：GC/MS：对于C26H28O2，计算出的(m/z)为372.21，测得的(m/z)为372；EA：对于C26H28O2，计算出的：C为83.83重量％，H为7.58重量％，O为8.59重量％，测得的：C为82.9重量％，H为7.6重量％，O为8.8重量％。
实施例1的结果
实施例1示出，2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮可以一锅法由1,4-二羟基苯开始制得，其中将氯化铜和氯化锂的组合用作催化剂。
实施例2：2,6-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮(化合物(Iva)和(IVb)，其中n、m＝2)的混合物由1,4-二羟基苯(化合物(I))开始制备
将0.19g氯化铜二水合物和0.19g干的氯化锂溶解在装备有回流冷凝器的圆底烧瓶中的8ml蒸馏水中。加入17ml正己醇，并将得到的溶液加热至内部温度为60℃。加入3.00g(6E)-7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯和0.5g 1,4-二羟基粗苯。之后，使工业级空气通过溶液96小时，其中以900r.p.m的搅拌速度搅拌溶液。然后，将有机层分离，加热至70℃，并加入0.25g氢氧化钾。使工业级空气通过由此得到的混合物10小时。之后，得到的混合物用30ml蒸馏水萃取并用Na2SO4干燥。减压蒸发溶液中的溶剂，从而得到固体。然后加入沸腾的乙醇直到固体完全溶解。将溶液冷却至22℃，然后冷却至-22℃，持续15小时。将得到的固体从母液中滤出并在减压下干燥。得到收率为69％的2,6-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮和1.11g 2,7-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮。2,6-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮的熔点为82.4℃。得到的产物的红外光谱在(KBr亚片)处显示以下具有最大值的吸收带：414cm-1、452cm-1、596cm-1、618cm-1、653cm-1、718cm-1、726cm-1、750cm-1、807cm-1、881cm-1、852cm-1、918cm-1、973cm-1、1110cm-1、1147cm-1、1212cm-1、1262cm-1、1298cm-1、1324cm-1、1383cm-1、1451cm-1、1594cm-1、1670cm-1、2853cm-1、2913cm-1、2968cm-1、3442cm-1。此外，以下数据通过质谱分析法(GC/MS)和元素分析法(EA)发现：GC/MS：对于C36H44O2，计算出的(m/z)为508.33，测得的(m/z)为508；EA：对于2,6-二(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮C36H44O2，计算出的：C为84.99重量％，H为8.72重量％，O为6.29重量％，测得的：C为83.1重量％，H为8.6重量％，O为7.8重量％。
实施例2的结果
实施例2示出，2,6-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-二(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮可以一锅法由1,4-二羟基苯开始制得，其中将氯化铜和氯化锂的组合用作催化剂。
实施例3：2-(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)-6-(4-甲基戊-3-烯基)-蒽-9,10-二酮和2-(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)-7-(4-甲基戊-3-烯基)-蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n＝1，m＝2)的混合物由1,4-二羟基苯(化合物(I))开始制备
将0.19g氯化铜二水合物和0.19g干的氯化锂溶解在装备有回流冷凝器的圆底烧瓶中的8ml蒸馏水中。加入17ml正己醇，并将得到的溶液加热至内部温度为60℃。加入0.77g 7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯和0.5g 1,4-二羟基粗苯。之后，使工业级空气通过溶液96小时，其中以900r.p.m的搅拌速度搅拌溶液。反应通过GC/MS联用测量仪监测。在1,4-二羟基苯消耗完之后，加入1.50g(6E)-7,11-二甲基-3-亚甲基-1,6,10-十二碳三烯，并使反应在所述条件下继续搅拌96小时。然后，将有机层分离，加热至70℃并加入0.25g氢氧化钾。使工业级空气通过由此得到的混合物10小时。之后，得到的混合物用30ml蒸馏水萃取并经Na2SO4干燥。减压蒸发溶液中的溶剂。得到暗黄色油状的2-(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)-6-(4-甲基戊-3-烯基)-蒽-9,10-二酮和2-(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)-7-(4-甲基戊-3-烯基)-蒽-9,10-二酮，收率为71％。得到的产物的红外光谱在(KBr片)处显示以下具有最大值的吸收带：410cm-1、461cm-1、618cm-1、657cm-1、724cm-1、726cm-1、744cm-1、821cm-1、865cm-1、867cm-1、973cm-1、1112cm-1、1149cm-1、1199cm-1、1254cm-1、1299cm-1、1322cm-1、1381cm-1、1447cm-1、1583cm-1、1664cm-1、2853cm-1、2968cm-1、3453cm-1。此外，以下数据通过质谱分析法(GC/MS)和元素分析法(EA)发现：GC/MS:对于C31H36O2，计算出的(m/z)为440.62，测得的(m/z)为440；EA：对于2,6-双(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)蒽-9,10-二酮C31H36O2，计算出的：C为84.50重量％,H为8.24重量％,O为7.26重量％；测得的:C为84.00重量％,H为8.9重量％,O为7.5重量％。
实施例3的结果
实施例3示出，2-(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)-6-(4-甲基戊-3-烯基)-蒽-9,10-二酮和2-(4,8-二甲基壬-3,7-二烯基)-7-(4-甲基戊-3-烯基)-蒽-9,10-二酮可以一锅法由1,4-二羟基苯开始制得，其中将氯化铜和氯化锂的组合用作催化剂。
实施例4：2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n、m＝1)的混合物通过使用披钯碳催化剂制备
将2.25g实施例1中获得的产物溶于150ml乙醇中的溶液置入高压釜内。加入0.65g披钯碳(5％Pd/C)催化剂。关闭高压釜并用10巴氮气冲洗5次。溶液通过20℃的冷空气冷却并以700r.p.m搅拌速率搅拌。之后，通过引入氢气将压力设定为3.0巴。在约2小时内，将压力降至1巴，之后，通过引入氢气再将压力设定为3巴。在约5小时之后，压力降至为1巴并停止搅拌。将压力设定为大气压力并用10巴氮气冲洗2次。滤出钯催化剂，减压蒸发得到的溶液的溶剂，从而得到固体。然后加入沸腾的乙醇直到固体完全溶解。将溶液冷却至22℃并然后进一步冷却至-22℃，持续24小时。从母液滤出得到的固体并减压干燥。蒸发母液中的溶剂并如上所述纯化由此制得的固体。
得到2.07g(95％)2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的混合物。得到的产物的熔点为79.1℃。得到的产物的红外光谱在(KBr片)处显示以下具有最大值的吸收带：413cm-1、553cm-1、615cm-1、654cm-1、720cm-1、750cm-1、848cm-1、879cm-1、917cm-1、934cm-1、983cm-1、1144cm-1、1169cm-1、1211cm-1、1297cm-1、1308cm-1、1328cm-1、1365cm-1、1383cm-1、1459cm-1、1470cm-1、1596cm-1、1673cm-1、2867cm-1、2926cm-1、2951cm-1、3066cm-1、3477cm-1。此外，以下数据通过质谱分析法(GC/MS)和元素分析法(EA)发现：GC/MS:对于C26H32O2，计算出的(m/z)为376.24，测得的(m/z)为376；EA：对于C26H32O2，计算出的：C为82.94，H为8.57，O为8.50，测得的:C为82.3，H为8.6，O为8.9。
实施例4的结果
实施例4示出，通过本发明的方法制得总收率为68％的2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮。
实施例5:2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n、m＝1)的混合物通过使用不同的催化剂和溶剂制备
将200mg实施例1中所得的混合物、催化剂(用量在下表1中示出)和5ml溶剂(使用的溶剂在下表1中示出)置于标称容积为80ml的高压釜中。通过引入氢气将压力设定为20.0巴并将反应混合物在40℃下搅拌15小时。之后，通过过滤分离催化剂并减压蒸发溶剂。
表1
(1)COD＝1,5-环辛二烯
(2)DTBPP＝1,2-双(二叔丁基-膦基甲基)粗苯
(3)PCy3＝三环己基膦
(4)BMIMCl＝1-丁基-3-甲基咪唑氯化物
实施例5的结果
实施例5示出，甚至在20巴的绝对氢压下，可使用不同的均相和非均相催化剂以及溶剂来使2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮氢化。
实施例6：2,6-(1,5-二甲基)-壬基蒽-9,10-二酮和2,7-(1,5-二甲基)-壬基蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n、m＝2)的混合物的制备
将3.0g对比实施例2中所得的混合物、0.32g Rh(COD)2BF4和100ml甲醇置于标称容积为300ml的高压釜内。通过引入氢气将压力设定为20.0巴并在40℃下搅拌混合物48小时。之后，通过过滤分离催化剂并减压蒸发溶剂。
得到2.1g(70％)2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的混合物，为蜡状形式。得到的混合物的红外光谱在(KBr片)处显示以下具有最大值的吸收带：415cm-1、556cm-1、623cm-1、655cm-1、751cm-1、879cm-1、934cm-1、983cm-1、1146cm-1、1171cm-1、1211cm-1、1308cm-1、1328cm-1、1365cm-1、1459cm-1、1470cm-1、1675cm-1、2867cm-1、2951cm-1、3066cm-1、3469cm-1。此外，以下数据通过质谱分析法(GC/MS)和元素分析法(EA)发现：GC/MS：对于C26H32O2，计算出的(m/z)为516.40；测得的(m/z)为516；EA：对于C26H32O2，计算出的:C为83.67重量％，H为10.14重量％，O为6.19重量％；测得的:C为83.75重量％，H为10.22重量％，O为6.03重量％。
实施例6的结果
实施例6示出，2,6-(1,5-二甲基)-壬基蒽-9,10-二酮和2,7-(1,5-二甲基)-壬基蒽-9,10-二酮的混合物可通过实施例5中提及的氢化步骤之一制得。
实施例7：2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n、m＝1)的混合物的制备并随后用KOH进行处理
将15g实施例2中所得的混合物、2.5g披钯碳(5％Pd/C)催化剂和200ml乙醇置于高压釜中。关闭高压釜并用1巴氮气冲洗3次。通过引入氢气将压力设定为1.5巴并在25℃下搅拌混合物140小时。之后，通过过滤分离催化剂并减压蒸发溶剂。所得混合物通过GC-MS进行分析。原料的转化率为100％且对于2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的选择性为81％，其余为过氢化副产物。
将所得溶液加热至60℃的内部温度并加入3.8g KOH。在将KOH溶于溶液中之后，使含4体积％氧气的工业级空气以10L/h的流速并在750r.p.m的搅拌速率下通过4小时。得到的溶液用70ml蒸馏水萃取2次。分离有机层并经Na2SO4干燥。减压蒸发溶液中的溶剂，从而得到固体。然后加入沸腾的乙醇直到固体完全溶解。将溶液冷却至22℃，然后进一步冷却至-22℃，持续15小时。从母液中滤出得到的固体并用温度为-22℃的乙醇洗涤直到固体为无色。减压干燥得到的产物。蒸发母液中的溶剂并如上所述纯化由此制得的固体。
所得反应混合物通过GC-MS进行分析，其中对于2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的选择性为97％。
实施例7的结果
实施例7示出，随后用KOH处理能够提高对于2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的选择性。在未用KOH处理的情况下，对于2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的选择性达到81％。其中随后用KOH处理使选择性提高至97％。这可通过在氢化步骤甚至在所述温和条件下产生的过氢化副产物的再氧化解释。
实施例8：2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n、m＝1)的混合物由1,4-二羟基苯开始(化合物(I))制备
将0.49g由60重量％氧化铜(II)、20重量％氧化锌(II)、17.5重量％氧化铝(III)、2.5重量％氧化锆(IV)组成的催化剂悬浮于15mL蒸馏水和30mL 2-乙基己醇的混合物中。将所得的悬浮液加热至内部温度为60℃并向悬浮液中加入4.65g 7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯和1.5g 1,4-二羟基粗苯。之后，使工业级空气通过溶液72小时，其中搅拌溶液。将所得反应混合物冷却至22℃并分离有机相，经Na2SO4干燥并减压蒸发溶剂。制得的固体在乙醇中重结晶，其中得到5.18g(收率：84％)2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮和2,7-双(4-甲基-戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮。所得产物用KOH在实施例2的含氧气的气体的存在下进一步处理，得到2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮。
实施例8的结果
实施例8示出，2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮和其他2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮以及2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮可通过使用不同的催化剂和溶剂由1,4-二羟基苯开始制得，其中使用2-乙基己醇和包含铜、锌、铝和锆的非均相催化剂。
实施例9：2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮(化合物(IVa)和(IVb)，其中n、m＝1)的混合物由1,4-二羟基苯(化合物(I))开始制备
将0.49g由60重量％氧化铜(II)、20重量％氧化锌(II)、17.5重量％氧化铝(III)、2.5重量％氧化锆(IV)组成的催化剂悬浮于15mL蒸馏水和30mL 2-乙基己醇的混合物中。将所得的悬浮液加热至内部温度为60℃并向悬浮液中加入4.65g 7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯和1.5g 1,4-二羟基粗苯。之后，使工业级空气通过溶液240小时，其中搅拌溶液。将所得反应混合物冷却至22℃，分离有机层，经Na2SO4干燥并减压蒸发溶剂。使所得的固体在乙醇中重结晶，其中由苯-1,4-二醇开始制得4.51g 2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮。
实施例8和9的结果
实施例8与实施例9的对比示出，延长反应时间导致2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9-10-二酮被所使用的工业级空气氧化，其中在不使用额外催化剂的情况下，由苯-1,4-二醇开始制得2,6-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮和2,7-双(4-甲基戊-3-烯基)蒽-9,10-二酮。
对比实施例1：2-(3-甲基丁-2-烯-1-基)-蒽-9,10-二酮的制备
根据EP 1 178 032 A1中的实施例8制备2-(3-甲基丁-2-烯-1-基-蒽-9,10-二酮：将850g萘醌(naphthoquinine)加入4L甲苯和1.3L正丁烷的混合物中，并将所得混合物加热至90℃。之后，加入990g月桂烯并在5小时后将混合物冷却至70℃。加入250ml水、52ml 50％NaOH和50ml二乙胺，并将所得混合物通过氧气在70℃下净化5小时。分离水层，有机层用稀释的磷酸洗涤。减压蒸发有机层中的溶剂并通过结晶纯化粗产物。
对比实施例2：2,3,6,7-四甲基-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-八氢化蒽-9,10-二酮的制备
将10.0g环己-2,5-二烯-1,4-二酮悬浮于30ml的体积比为3:1的甲苯和正丁醇的混合物中。将该悬浮液和10.26g 2,3-二甲基丁-1,3-二烯置于标称容积为100ml的高压釜中，将所得混合物加热至内部温度为90℃并在该温度下搅拌2天。之后，将混合物冷却至22℃并过滤。由此得到的溶液不进行进一步纯化而用于制备2,3,6,7-四甲基蒽-9,10-二酮。
对比实施例3：2,3,6,7-四甲基蒽-9,10-二酮的制备
将对比实施例2中得到的溶液设定为60℃的温度，然后加入5.13g KOH。在KOH完全溶解之后，使压缩的空气在700r.p.m的搅拌速率下通过溶液5小时。之后，将混合物冷却至22℃，通过过滤分离由此得到的固体，并用冷却的二氯甲烷和水洗涤。制得的固体在70℃下真空干燥24小时。
得到的混合物的红外光谱在(KBr片)处显示以下具有最大值的吸收带：412cm-1、542cm-1、655cm-1、743cm-1、872cm-1、934cm-1、1146cm-1、1170cm-1、1211cm-1、1308cm-1、1328cm-1、1365cm-1、1459cm-1、1470cm-1、1684cm-1、2867cm-1、3123cm-1、3415cm-1。此外，以下数据通过质谱分析法(GC/MS)和元素分析法(EA)发现：GC/MS：对于C18H16O2，计算出的(m/z)为264.12，测得的(m/z)为264；EA：对于C18H16O2，计算出的：C为81.79重量％，H为6.10重量％，O为12.11重量％；测得的：C为81.53重量％，H为6.05重量％，O为12.42重量％。
实施例10：溶解度的测定
在22℃下，将0.06ml二甲苯(50体积％)和二异丁基甲醇(50体积％)的混合物每隔60秒加入到1g各蒽醌衍生物，直到蒽醌衍生物完全溶解。溶解度测定结果示于下表2中。
表2
实施例10的结果
从不同的蒽醌衍生物的溶解度实验可知，相比于具有2个取代基的蒽醌衍生物(其中这些取代基具有6个或11个碳原子)，具有小取代基的蒽醌衍生物在使用的溶剂体系中为不溶解的(由对比实施例3制得的蒽醌衍生物)或仅较差溶解的(市售可得的蒽醌衍生物)。然而，优选的本发明的蒽醌衍生物(其由实施例4制得)在使用的溶剂体系中显示最高的溶解度。
实施例11：使用蒽醌衍生物来制备过氧化氢
在30℃下，将5g由实施例4获得的蒽醌衍生物溶解于等体积的二甲苯和二异丁基甲醇的混合物中，得到100ml蒽醌溶液。将2g披钯铝催化剂加入到50ml蒽醌溶液中，然后使该溶液在30℃下吸收理论量的氢。将所得的溶液静置15小时至使过量的蒽氢醌完全沉淀。在氮气流下通过过滤分离催化剂和沉淀之后，在空气下搅拌所得溶液，从而氧化蒽氢醌回到相应的蒽醌。用水萃取制备的过氧化氢。在过氧化氢的萃取完成之后，使25mL的工作液在30℃下根据如上所述进一步进行随后的氢化，直到达到饱和状态。直到观察到蒽氢醌沉淀的吸收氢的量相当于实施例4中所述的蒽醌在所述等体积的1.01mol/L的二甲苯和二异丁基甲醇的混合物中的溶解度。
实施例10的结果
表3
实施例的总结
如实施例1至8所示，2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基-蒽-9,10-二酮可通过本发明的可持续的并且原子经济(atom efficient)的方法制得。此外，实施例9示出，本发明的2,6-二异己基蒽-9,10-二酮和2,7-二异己基蒽-9,10-二酮的优势在于，这些化合物在使用的溶剂体系中相比于根据对比实施例制得的蒽醌衍生物具有更高的溶解度。
引用的文献
-Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Vol.18,chapter“Hydrogen Peroxide”，DOI:10.1002/14356007.a13_443.pub2.
-GB 1 387 511 A1
-GB 1 387 512
-DE 43 39 649 A1
-DE 1 051 257