本发明涉及保存稳定性和使用性优异的透明固体洗涤剂。
背景技术：
以往，作为透明固体洗涤剂，主要使用以高级脂肪酸盐为主剂，添加甘油、蔗糖、山梨糖醇等作为透明化剂的透明固体洗涤剂。透明固体洗涤剂是赋予高级感且商品价值高的洗涤剂，但以高级脂肪酸盐作为主剂的透明固体洗涤剂存在缺乏透明性、对皮肤刺激、硬水中的起泡性差等缺陷，因此正在研究使用酰基酸性氨基酸的透明固体洗涤剂。
例如，已知以N-长链酰基酸性氨基酸盐作为主剂的透明固体洗涤剂的透明性优异、对皮肤温和，但在高温稳定性和起泡方面不充分(专利文献1)。
此外，将N-长链酰基酸性氨基酸盐的盐与乙醇胺盐和碱金属盐并用的透明固体洗涤剂，存在制造时的加热导致产生着色，以及因其柔软的剂型而对容器具有粘附性的方面的问题(专利文献2)。
进一步地，对于考虑N-长链酰基酸性氨基酸盐的钾盐与钠盐与乙醇胺盐的摩尔构成比得到的透明状固体洗涤剂，存在在高温多湿的环境下变得柔软的问题(专利文献3)。
此外，对于将烷基改性硅酮作为成分混合于N-长链酰基酸性氨基酸盐得到的透明固体洗涤剂，在低温稳定性、起泡性和易清洗性等的使用性方面不充分(专利文献4)。
另一方面，已知组合酰基酸性氨基酸和酰基中性氨基酸混合得到的洗涤剂组合物，但并不是与透明固体洗涤剂相关的洗涤剂组合物(专利文献5)，迄今为止还没有关于透明固体洗涤剂组合物的为了解决上述问题点而组合这2种N-酰基氨基酸盐进行研究的例子。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开昭55-25465号公报
专利文献2：日本专利特开平4-1297号公报
专利文献3：日本专利特开平6-264092号公报
专利文献4：WO2011/104886
专利文献5：日本专利特开平11-323379号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供透明性高、低刺激、使用感良好、相对于制造时加热的稳定性和低温以及高温时的保存稳定性优异的透明固体洗涤剂。
解决课题的手段
本发明人们为了解决上述课题反复潜心研究的结果发现，通过将特定的酰基酸性氨基酸盐、酰基甘氨酸盐以及多元醇制成特定混合比的组合物(优选特定的pH)，能够得到制造性优异、抑制制造时的加热引起的着色(相对于加热的稳定性)和维持低温以及高温中的保存稳定性、使用性优异、透明性高的透明固体洗涤剂，进一步通过以特定比例混合特定的低级醇，能够提供使用感和制造性优异的透明固体洗涤剂，完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]一种透明固体洗涤剂，其特征在于，含有以下成分(A)、(B)和(C)，相对于(B)1重量份，含有(A)4.5～5000重量份和(C)2.5～2400重量份，
(A)N-酰基酸性氨基酸盐，
(B)酰基甘氨酸盐，
(C)多元醇。
[2]如[1]记载的透明固体洗涤剂，其还含有以下的成分(D)：
(D)低级醇。
[3]如[1]或[2]记载的透明固体洗涤剂，其中，(A)酸性氨基酸为谷氨酸或天冬氨酸。
[4]如[1]～[3]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(A)N-酰基酸性氨基酸盐为与选自钠、钾以及三乙醇胺中的至少1种构成的盐。
[5]如[1]～[4]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(B)酰基甘氨酸盐为与选自钠、钾以及三乙醇胺中的至少1种构成的盐。
[6]如[1]～[5]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(C)多元醇为选自甘油、山梨糖醇、糖基海藻糖、海藻糖以及蔗糖中的至少1种。
[7]如[2]～[6]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(D)低级醇为选自乙醇以及异丙醇中的至少1种。
[8]如[1]～[7]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，pH为6.1～6.9。
[9]一种透明固体洗涤剂，其特征在于，作为加料时的含量，含有以下成分(A)～(D)：
(A)N-酰基酸性氨基酸盐：20～50重量份，
(B)酰基甘氨酸盐：0.01～4.4重量份，
(C)多元醇：11～24重量份，
(D)低级醇：2.5～30重量份。
[10]如[9]记载的透明固体洗涤剂，其中，(A)酸性氨基酸为谷氨酸或天冬氨酸。
[11]如[9]或[10]记载的透明固体洗涤剂，其中，(A)N-酰基酸性氨基酸盐为与选自钠、钾以及三乙醇胺中的至少1种构成的盐。
[12]如[9]～[11]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(B)酰基甘氨酸盐为与选自钠、钾以及三乙醇胺中的至少1种构成的盐。
[13]如[9]～[12]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(C)多元醇为选自甘油、山梨糖醇、糖基海藻糖、海藻糖以及蔗糖中的至少1种。
[14]如[9]～[13]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，(D)低级醇为选自乙醇以及异丙醇中的至少1种。
[15]如[9]～[14]的任一项记载的透明固体洗涤剂，其中，pH为6.1～6.9。
[16]一种透明固体洗涤剂，其特征在于，作为加料时的含量，含有以下成分(A)～(D)：
(A)N-酰基酸性氨基酸盐：20～50重量％，
(B)酰基甘氨酸盐：0.01～4.4重量％，
(C)多元醇：11～24重量％，
(D)低级醇：2.5～30重量％。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种透明固体洗涤剂，其不因制造时的加热而着色、维持透明性、此外即使低温和温度下的温度变化也保持商品价值高的外观、进一步地能够自由地进行着色等的变换。
根据本发明，能够提供一种透明固体洗涤剂，其在起泡、泡量、维持泡沫这样的起泡性和易清洗性等使用性方面优异。
具体实施方式
本发明涉及一种透明固体洗涤剂(以下，也略称为本发明的透明固体洗涤剂)，其以特定的比例含有(A)N-酰基酸性氨基酸盐、(B)酰基甘氨酸盐以及(C)多元醇，进一步视需要含有(D)低级醇。
透明度可通过以下方式评价：将样品切断成1cm厚度并放置在12磅印刷字体上，透过样品能否识别印刷字体的文字。
本发明中成分(A)N-酰基酸性氨基酸盐可以使用D型、L型以及DL型的任一种。此外，这些N-酰基酸性氨基酸盐可以各自单独使用，也可以以任意比例混合2种以上使用。
本发明中成分(A)N-酰基酸性氨基酸盐的酰基为衍生自碳原子数8～20的脂肪酸的酰基，优选衍生自碳原子数8～18的脂肪酸的酰基，更优选衍生自碳原子数12～14的脂肪酸的酰基。
例如，可列举衍生自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸等，或作为它们混合物的牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸等的酰基，优选衍生自月桂酸、肉豆蔻酸、椰油脂肪酸的酰基，更优选衍生自月桂酸、肉豆蔻酸的酰基。
作为本发明中成分(A)中的酸性氨基酸，只要是酸性氨基酸则没有特别限定，可列举谷氨酸、天冬氨酸等，优选谷氨酸、天冬氨酸。
作为N-酰基酸性氨基酸的盐，可列举锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土类金属盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺(TEA)盐等烷醇胺盐；铵盐；以及碱性有机物盐等。这些中，从得到起泡和保存稳定性优异的洗涤剂的方面考虑，优选碱金属盐以及烷醇胺盐，更优选钠盐、钾盐、三乙醇胺。
此外，成分(A)在制备本发明的透明固体洗涤剂时可以一起添加N-酰基酸性氨基酸和形成上述盐的物质(例如，氢氧化钠、氢氧化钾、TEA等)进行中和而形成盐的形态。进一步地，成分(A)也可以包含未中和的N-酰基酸性氨基酸。
本发明所使用的N-酰基酸性氨基酸具体可列举N-月桂酰基谷氨酸、N-肉豆蔻酰基谷氨酸、N-椰油酰基(椰油脂肪酸酰基)谷氨酸、N-月桂酰基天冬氨酸、N-肉豆蔻酰基天冬氨酸或者N-椰油酰基天冬氨酸的单钠盐、单钾盐、三乙醇胺盐等。这些可使用1种或混合2种以上使用。其中，优选N-月桂酰基谷氨酸、N-肉豆蔻酰基谷氨酸、N-椰油酰基谷氨酸的钠盐或三乙醇胺盐，或者它们的混合物。
本发明中的成分(B)酰基甘氨酸盐可各自单独使用，也可按任意比例混合2种以上使用。
本发明中的成分(B)酰基甘氨酸盐的酰基为衍生自碳原子数8～20的脂肪酸的酰基，优选衍生自碳原子数8～18的脂肪酸的酰基，更优选衍生自碳原子数12～14的脂肪酸的酰基。
例如，可列举衍生自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸等，或者它们的混合物牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸等的酰基，优选衍生自月桂酸、肉豆蔻酸、椰油脂肪酸的酰基，从泡沫的持续性和低温使用性的方面考虑，更优选衍生自月桂酸、肉豆蔻酸、椰油脂肪酸的酰基。
作为酰基甘氨酸的盐，可列举锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土金属盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等烷醇胺盐；铵盐；以及碱性有机物盐等。
这些中，从得到起泡性和易清洗性、保存稳定性方面优异的透明固体洗涤剂的观点考虑，优选碱金属盐，更优选钠盐、钾盐。
此外，成分(B)在制备本发明的透明固体洗涤剂时可以一起添加酰基甘氨酸和形成上述盐的物质(例如，氢氧化钠、氢氧化钾、TEA等)进行中和而形成盐的形态。进一步地，成分(B)也可以包含未中和的酰基甘氨酸。
具体可列举N-椰油酰基(椰油脂肪酸酰基)甘氨酸钾、N-椰油酰基甘氨酸钠等，优选N-椰油酰基甘氨酸钾、N-椰油酰基甘氨酸钠。
本发明中的成分(C)多元醇，可列举甘油、二甘油、聚甘油等甘油类，山梨糖醇、糖基海藻糖、海藻糖、蔗糖、赤藓糖醇、木糖醇等糖醇，异戊二醇、二丙二醇、乙氧基二甘醇、1，3-丁二醇等二醇类。这些可单独或混合2种以上。其中，从得到抑制制造时的加热引起的着色(对加热的稳定性)、维持低温以及高温时的保存稳定性、使用性优异、透明性高的透明固体洗涤剂来看，优选甘油类、糖醇，更优选甘油、山梨糖醇。
本发明中的成分(D)低级醇为碳原子数1～4的直链或含支链的醇，可列举乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、丙醇等。从制造性和抑制制造时的高温加热引起的着色的观点考虑，优选乙醇、正丙醇、异丙醇，更优选乙醇、异丙醇。
本发明的透明固体洗涤剂中，其特征在于，相对于(B)1重量份，含有(A)4.5～5000重量份。优选相对于(B)1重量份，(A)为6.7～150重量份，更优选(A)为11.7～140重量份。如果在该范围内，则能够提供一种维持透明性、抑制制造时高温加热时产生的着色、起泡性和易清洗性等优异的透明固体洗涤剂。
此外，本发明的透明固体洗涤剂，相对于(B)1重量份，通常含有(C)2.5～2400重量份，优选含有(C)3.7～80重量份，更优选含有(C)5～40重量份。如果在该范围内，则能够提供一种保存稳定性等优异的透明固体洗涤剂。
进一步地，本发明的透明固体洗涤剂还可以含有成分(D)。含量没有特别限定，但通常相对于透明固体洗涤剂总量(100重量份)，含有5重量份以下，优选含有3重量份以下。
本发明的透明固体洗涤剂的pH通常超过6不足7，但优选6.1～6.9，更优选6.3～6.7。如果在该范围内，则能够提供一种维持透明性、抑制制造时高温加热时产生的着色、起泡性和易清洗性优异的透明固体洗涤剂。
此处，透明固体洗涤剂的pH被定义为1％水溶液(40℃)的pH。
本发明的透明固体洗涤剂的特征在于，加料时以后述用量混合成分(A)～(D)制造得到。加料后加热混合物使各成分均匀溶解，并将其注入模具中，经过冷却固化、干燥熟化，得到透明固体洗涤剂。
作为成分(A)加料时的含量，通常为20重量份以上，优选30重量份以上，更优选35重量份以上，特别优选37重量份以上；通常为50重量份以下，优选45重量份以下，更优选44重量份以下。
(A)少于20重量份时，低温或高温保存的情况下产生析出或软化，因此难以保持透明固体洗涤剂的剂型，泡沫性能也不充分。超过50重量份时，存在制造时发生凝胶化而无法制造的情况。
作为成分(B)加料时的含量，通常为0.01重量份以上，优选0.1重量份以上，更优选0.2重量份以上，特别优选0.3重量份以上；通常不足4.5重量份，优选4.4重量份以下，更优选4重量份以下，特别优选3重量份以下。
(B)少于0.01重量份时，存在泡沫性能难以发挥充分效果的情况；在4.5重量份以上时，存在制造时的着色和高温保存时的稳定性变差的情况。
作为成分(C)加料时的含量，通常超过10重量份，优选11重量份以上，更优选12重量份以上，特别优选15重量份以上；通常不足25重量份，优选24重量份以下，更优选22重量份以下，特别优选20重量份以下。
(C)为10重量份以下时，存在低温或高温保存时的稳定性变差的情况；25重量份以上时，存在高温保存时的稳定性变差、起泡性变差的情况。
作为成分(D)加料时的含量，通常超过2重量份，优选2.5重量份以上，更优选3重量份以上；通常不足40重量份，优选30重量份以下，更优选25重量份以下，特别优选20重量份以下。
(D)为2重量份以下时，由于制造时发生凝胶化而无法制造；在40重量份以上时，存在干燥上比较耗费时间的情况。
作为加料时的pH，通常pH超过6不足7，但优选6.1以上，更优选6.2以上，特别优选6.3以上；此外优选6.9以下，更优选6.8以下，特别优选6.7以下。
例如，pH为6以下时，低温时的稳定性变差；7以上时，高温时的稳定性变差，因此，在上述范围的pH下加料时，能够制造稳定性良好的透明固体洗涤剂。
本发明的透明固体洗涤剂可通过自身公知的方法制造。例如可通过以下方法得到：将上述各成分的混合物以及其他添加物混合，将该混合物在通常70～90℃，优选70～80℃下加热20分～1小时，优选20分～30分，使各成分均匀溶解。将熔融状态的组合物注入具有产品形状的成形用模具中，用15分钟～30分钟冷却、固化，经干燥熟化得到透明固体洗涤剂。
本发明的透明固体洗涤剂中，在不损害本发明的效果的范围内可添加通常使用的各种添加剂。
例如，可列举鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、油醇、肉豆蔻醇等高级醇；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化牛油脂肪酸、椰油脂肪酸、棕榈油脂肪酸等高级脂肪酸及其盐；三甲基甘氨酸等保湿剂；阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂等表面活性剂；植物油、动物系油脂、天然系油脂衍生物、矿物系油脂、低级以及高级脂肪酸酯、N-酰基谷氨酸酯等合成系油脂；硅酮化合物；高分子物质；动植物提取物；氨基酸；核酸；维生素；酶；抗炎剂；杀菌剂；防腐剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；螯合剂；止汗剂；氧化染料；pH调节剂；珠光剂；等化妆品原料标准、化妆品种类配合成分标准、医药部外品原料标准、日本药典、日本药典外医药品成分标准、食品添加物公定书等各种公定书记载的原料等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施例。
[固体洗涤剂组合物的制备]
混合表1～8所示量(重量份)的各成分，将该混合物加热至70～80℃，使各成分均匀溶解。接着，将其注入模具中。然后，通过将其冷却固化、干燥熟化，得到透明固体洗涤剂。干燥熟化根据多元醇、低级醇的混合量而不同，进行20天～2个月左右。pH的调节通过适当添加氢氧化钠进行调节。
对于按照上述方法得到的各固体洗涤剂，各特性按照以下标准进行评价。结果如表1～8所示。
[制造性]
按照以下标准评价制造性：
×：制造时粘度增加的固体洗涤剂组合物
△：干燥时间需1个月以上的固体洗涤剂组合物
○：可制造的固体洗涤剂组合物。
另外，粘度增加的固体洗涤剂组合物在评价对象之外(表中以“-”表示)。
[稳定性]
在70～80℃的条件下按照以下标准评价制造时的加热稳定性：
○：加热时不着色的固体洗涤剂组合物
×：加热后着色的固体洗涤剂组合物。
[低温保存稳定性]
在0℃的条件下按照以下标准评价低温保存稳定性：
◎：保存3个月以上后透明且极硬的良好的固体洗涤剂组合物
○：保存1个月～3个月后透明且硬的良好的固体洗涤剂组合物
△：经过3个月后有少许析出的固体洗涤剂组合物
×：在3个月内有析出的固体洗涤剂组合物。
[高温保存稳定性]
在45℃的条件下按照以下标准评价高温保存稳定性：
◎：保存3个月以上后透明且极硬的良好的固体洗涤剂组合物
○：保存1个月～3个月后透明且硬的良好的固体洗涤剂组合物
△：经过3个月后有少许软化的固体洗涤剂组合物
×：在3个月内有软化的固体洗涤剂组合物。
[使用感]
关于各固体洗涤剂，用40℃的自来水洗手，按照以下标准评价起泡性、泡量、泡沫保持、易清洗性。按照下述标准通过5名专家组成员进行评价，根据5名的平均值，4.0以下～3.5以上为◎，小于3.5～2.5以上为○，小于2.5～1.5以上为△，小于1.5为×。
＜起泡性、泡量、泡沫保持>
4：非常良好
3：良好
2：稍低
1：低
＜易清洗性>
4：非常快
3：快
2：稍慢
1：慢
[表1]
成分(A)的研究
[表2]
成分(C)的研究
[表3]
成分(D)的研究
[表4]
成分(B)的研究
[表5]
pH的研究
[表6]
[表7]
[表8]
实施例1～19的固体洗涤剂被确认：制造时的加热引起的着色得到抑制、透明性优异、即使在低温和高温下保存时也稳定、且具有洗涤剂所要求的良好的使用感。
本申请以在日本申请的特愿2014-210999为基础，并将其内容全部包含于本说明书中。