本发明涉及酚醛树脂组合物和成型体。
背景技术：
一直以来，在用于汽车等的机构组件中尝试着使用酚醛树脂成型材料来代替金属材料和陶瓷材料。这样的酚醛树脂成型材料与金属材料等相比非常轻，因此，近年来，用于将酚醛树脂成型材料应用于各种部件的开发越来越盛行。
作为关于这样的酚醛树脂的技术，例如已知有专利文献1、专利文献2中记载的技术等。这些文献中记载有以特定比例配合的酚醛树脂成型材料的耐热性和机械强度优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭59-105048号公报
专利文献2：日本特开2012-149128号公报
技术实现要素：
发明要解决的技术问题
然而，本发明的发明人知晓了在利用酚醛树脂来进行金属组件等的代替时存在如以下所示的技术问题。
即，如专利文献1和专利文献2中记载的那样，在由酚醛树脂组合物制作成型体时，从促进固化的观点考虑，通常在树脂组合物中添加六亚甲基四胺等固化剂。
在这样配合六亚甲基四胺等来进行交联的情况下，能够致密地进行交联，且能够期待提高耐吸水性的效果，另一方面，存在残留于酚醛树脂成型品内部的气体难以被排除的缺点。
在该情况下，在成型品的使用环境下，残留的气体逐渐被排出，因此，有可能产生与此相伴的尺寸变化。
即，在本技术领域中，当过度提高交联密度时，虽然能够抑制吸水/吸湿尺寸变化，但是存在加热尺寸变化变大的趋势，因此，强烈期望抑制上述两者的技术的开发。
本发明是鉴于上述那样的技术问题而完成的，其目的在于提供能够抑制成型品的加热尺寸变化和吸水/吸湿尺寸变化这两者的酚醛树脂组合物。
用于解决技术问题的手段
根据本发明，提供一种酚醛树脂组合物，其含有(a)甲阶型酚醛树脂和(b)酚醛清漆型酚醛树脂，被用作成型材料，上述酚醛树脂组合物的特征在于：
在将上述酚醛树脂组合物整体设为100质量份时，上述(a)甲阶型酚醛树脂的含量与上述(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量的总和为10质量份以上40质量份以下，
在将上述酚醛树脂组合物中的上述树脂成分整体设为100质量份时，上述(a)甲阶型酚醛树脂的含量为60质量份以上85质量份以下，上述(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量为15质量份以上40质量份以下，
上述(b)酚醛清漆型酚醛树脂含有：
(b1)由通式(1)表示的酚醛清漆型酚醛树脂；和
(b2)由通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂，
在将成分(b)整体设为100质量份时，上述(b2)由通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂的含量为10质量份以上70质量份以下，
(通式(1)中，r1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，r2分别独立地表示氢原子、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，l为1以上10以下的数)，
(通式(2)中，r1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，r2分别独立地表示氢原子、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，基团x选自由以下所示的通式(3)至(5)表示的基团，m为1以上10以下的数，n为1以上10以下的数)，
(通式(3)至(5)中，r3分别独立地为氢原子、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基)。
另外，根据本发明，提供一种将上述酚醛树脂组合物进行成型而形成的成型体。
发明效果
本发明的酚醛树脂组合物以适当的比例配合有(a)甲阶型酚醛树脂和(b)酚醛清漆型酚醛树脂，因此，在获得成型品时，能够设为适当的交联密度。因此，作为成型品，不仅能够赋予机械强度，还能够抑制加热尺寸变化。
另外，通过在(b)酚醛清漆型酚醛树脂的一部分使用改性酚醛清漆型酚醛树脂，能够适度降低交联密度，由缩合反应产生的气体成分的量也变少，因此能够进一步抑制加热尺寸变化。
此外，改性酚醛清漆型酚醛树脂，酚性羟基相对较少，能够阻碍从外部吸湿，因此，能够有效地抑制吸水/吸湿尺寸变化。另外，详细情况虽然不确定，但认为可能是因为成为气体成分容易排出的交联结构，所以在烘烤时变得容易高效率地排除树脂成型体的内部所含的气体成分，残留的气体在成型品的使用环境时排出的问题得到解决，结果还能够有助于抑制成型品的加热尺寸变化。
这样，根据本发明的酚醛树脂组合物，能够抑制所获得的成型品的加热尺寸变化和吸水/吸湿尺寸变化。
具体实施方式
以下，根据实施方式对本发明进行详细说明。另外，在本说明书中，只要没有特别说明，“～”表示以上至以下。
本实施方式的酚醛树脂组合物具备以下特征。
即，本实施方式的酚醛树脂组合物含有(a)甲阶型酚醛树脂和(b)酚醛清漆型酚醛树脂，被用作成型材料，在将上述酚醛树脂组合物整体设为100质量份时，上述(a)甲阶型酚醛树脂的含量与上述(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量的总和为10质量份以上40质量份以下，在将上述酚醛树脂组合物中的上述树脂成分整体设为100质量份时，上述(a)甲阶型酚醛树脂的含量为60质量份以上85质量份以下，上述(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量为15质量份以上40质量份以下，上述(b)酚醛清漆型酚醛树脂含有：(b1)由通式(1)表示的酚醛清漆型酚醛树脂；和(b2)由通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂，在将成分(b)整体设为100质量份时，上述(b2)由通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂的含量为10质量份以上70质量份以下。
通过这样以特定的比例配合各成分，能够提供能够抑制所获得的成型品的加热尺寸变化和吸水/吸湿尺寸变化这两者的酚醛树脂组合物。
以下，对作为本实施方式所涉及的酚醛树脂组合物而配合的各成分和配合量进行说明。
[(a)甲阶型酚醛树脂]
本实施方式的酚醛树脂组合物含有(a)甲阶型酚醛树脂作为主成分。
通过这样，能够适度提高作为成型品的交联密度，提高成型品的韧性，并提高机械强度。另外，能够这样适度提高交联密度，因此，能够高效率地抑制成型品的吸水/吸湿尺寸变化。
本实施方式所涉及的(a)甲阶型酚醛树脂能够如下获得：通常将醛类相对于酚类的摩尔比(醛类/酚类)设为1.3～1.7而使酚类与醛类在碱性催化剂的存在下进行反应而获得。
另外，作为在制造本实施方式所涉及的(a)甲阶型酚醛树脂时使用的酚类，没有特别限定，例如可举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲苯酚、烷基酚类、邻苯二酚、间苯二酚等。另外，这些酚类可以单独使用或将2种以上混合使用。
另外，作为在制造本实施方式所涉及的(a)甲阶型酚醛树脂时使用的醛类，没有特别限定，例如能够使用甲醛、多聚甲醛、苯甲醛等醛化合物、和成为这些醛化合物的产生源的物质、或这些醛化合物的溶液等。另外，这些醛类可以单独使用或将2种以上混合使用。
本实施方式所涉及的(a)甲阶型酚醛树脂的数均分子量的下限值能够根据用途适当设定，例如为400以上，优选为450以上，进一步优选为500以上。
另外，(a)甲阶型酚醛树脂的数均分子量的上限值能够根据用途适当设定，例如为2000以下，优选为1800以下，进一步优选为1500以下。
该数均分子量能够通过凝胶渗透色谱法(gpc)根据使用聚苯乙烯标准物质制成的校准曲线来计算。
该(a)甲阶型酚醛树脂的含量的下限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时为60质量份以上，优选为63质量份以上，更优选为65质量份以上。通过这样设定下限值，能够适度提高交联密度，由此，能够提高耐热性，并且能够抑制吸水/吸湿尺寸变化。
该(a)甲阶型酚醛树脂的含量的上限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时为85质量份以下，优选为80质量份以下，更优选为75质量份以下。通过这样设定上限值，控制交联密度变得过高，结果能够有助于抑制作为成型品的加热尺寸变化。
[(b)酚醛清漆型酚醛树脂]
本实施方式所涉及的(b)酚醛清漆型酚醛树脂含有以下所示的(b1)由通式(1)表示的酚醛清漆型酚醛树脂和(b2)由通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂。
该(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量的下限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时为15质量份以上，优选为20质量份以上，更优选为25质量份以上。通过这样设定下限值，能够设为适度的交联密度。
该(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量的上限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时为40质量份以下，优选为37质量份以下，更优选为35质量份以下。通过这样设定上限值，能够赋予适度的机械强度。
以下，对作为(b)成分含有的(b1)成分和(b2)成分进行叙述。
((b1)由通式(1)表示的酚醛清漆型酚醛树脂)
在本实施方式中使用的(b1)成分为由以下通式(1)表示的酚醛清漆型酚醛树脂。
(通式(1)中，r1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，r2分别独立地表示氢原子、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，1为1以上10以下的数)。
该(b1)成分只要是在无催化剂或酸性催化剂的存在下使酚类与醛类进行反应而获得的树脂，就能够根据用途适当选择。例如能够使用无规酚醛清漆型和高邻位酚醛清漆型的酚醛树脂。
另外，该酚醛清漆型酚醛树脂通常能够在将醛类相对于酚类的摩尔比(醛类/酚类)控制在0.7～0.9的基础上使其进行反应而获得。
作为在制备该(b1)成分时使用的酚类的具体例，例如可举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲苯酚、烷基酚类、邻苯二酚、间苯二酚等。另外，这些酚类可以单独使用或将2种以上混合使用。
另外，作为在制备(b1)成分时使用的醛类，例如能够使用甲醛、多聚甲醛、苯甲醛等醛化合物、和成为这些醛化合物的产生源的物质、或这些醛化合物的溶液等。另外，这些醛类可以单独使用或将2种以上混合使用。
作为该(b1)成分的分子量，例如能够使用数均分子量为400～1200的成分，优选使用数均分子量为500～1000的范围的成分。
通过将(b1)成分的数均分子量设定为该范围，制造酚醛树脂组合物时的操作性提高，并且能够提高由该组合物获得成型品时的成型性。另外，还能够提高所获得的成型品的机械强度。
另外，该数均分子量能够与成分(a)同样通过凝胶渗透色谱法(gpc)根据使用聚苯乙烯标准物质制成的校准曲线来计算。
该(b1)成分的含量的下限值，在将(b)成分整体设为100质量份时，例如为30质量份以上，优选为40质量份以上，更优选为50质量份以上。通过这样设定下限值，能够赋予适度的加工性。
另外，该(b1)成分的含量的上限值，在将(b)成分整体设为100质量份时，例如为90质量份以下，优选为80质量份以下，更优选为75质量份以下。通过这样设定上限值，能够赋予适度的机械强度。
另外，该(b1)成分的含量的下限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时，例如为10质量份以上，优选为12质量份以上，更优选为15质量份以上。通过这样设定下限值，能够赋予适度的加工性。
另外，该(b1)成分的含量的上限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时，例如为35质量份以下，优选为30质量份以下，更优选为25质量份以下。通过这样设定上限值，能够赋予适度的机械强度。
另外，本实施方式的(b1)由通式(1)表示的酚醛清漆型酚醛树脂，从取得容易性的高低考虑，优选使用通式(1)中的r1与r2全部为氢原子的树脂，即将苯酚和甲醛进行反应而获得的树脂。
((b2)由通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂)
在本实施方式中使用的(b2)成分为由以下通式(2)表示的改性酚醛清漆型酚醛树脂。
(通式(2)中，r1分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，r2分别独立地表示氢原子、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基或碳原子数6以上10以下的芳基或取代芳基，基团x选自由以下所示的通式(3)至(5)表示的基团，m为1以上10以下的数，n为1以上10以下的数)。
(通式(3)至(5)中，r3分别独立地为氢原子、碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基)。
该(b2)成分例如能够如以下那样制备。
即，在与通式(3)至(5)中的r3全部为氢原子的情况相当的苯改性酚醛树脂的情况下，例如能够在酸性催化剂的存在下使对二甲苯二甲醚与酚类反应来制备。另外，在与通式(3)至(5)中的r3为碳原子数1以上10以下的烷基、碳原子数1以上10以下的环烷基相当的取代苯改性酚醛树脂的情况下，能够如下制备：首先，在酸性催化剂的存在下使取代苯与醛类进行反应，使获得的聚合物在酸性催化剂下与酚类、或酚类和醛类进行反应来制备。
通过这样，能够使源自苯或取代苯的结构单元夹在酚醛清漆型酚醛树脂的重复单元中。
另外，通式(2)中，末端的结构单元虽未示出，但作为该结构部位，能够取源自酚类的结构部位和源自苯或取代苯的结构单元这两者。
另外，本实施方式所涉及的(b2)的改性率，用通式(2)中的n相对于m与n之和的比例(n/m+n的值)来定义。
该改性率能够根据使用的用途等适当调节，作为下限值例如为0.15以上，优选为0.20以上。
另外，作为上限值例如为0.60以下，优选为0.50以下。
通过设定为这样的范围，能够在由酚醛树脂组合物制作成型品时控制为适度的交联密度。
作为在制备该(b2)成分时使用的酚类的具体例，例如可举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲苯酚、烷基酚类、邻苯二酚、间苯二酚等。另外，这些酚类可以单独使用或将2种以上混合使用。
另外，作为在制备(b2)成分时使用的醛类，例如能够使用甲醛、多聚甲醛、苯甲醛等醛化合物、和成为这些醛化合物的产生源的物质、或这些醛化合物的溶液等。另外，这些醛类可以单独使用或将2种以上混合使用。
作为在制备(b2)成分时使用的取代苯，能够使用甲苯、二甲苯、三甲苯、环已基苯等。
在实际制备(b2)成分时，从取得容易性的高低考虑，优选采用苯、或上述取代苯中的甲苯或二甲苯，并且作为酚类采用r1基全部为氢原子的苯酚，来制备苯改性酚醛清漆型酚醛树脂、甲苯改性酚醛清漆型酚醛树脂或二甲苯改性酚醛清漆型酚醛树脂，并采用其作为(b2)成分。
作为该(b2)成分的分子量，例如能够使用数均分子量为500～3000的成分，优选使用数均分子量为700～2500的范围的成分。
通过将(b2)成分的数均分子量设定为该范围，制造酚醛树脂组合物时的操作性提高，并且能够提高由该组合物获得成型品时的成型性。另外，还能够提高所获得的成型品的机械强度。
该数均分子量能够通过凝胶渗透色谱法(gpc)根据使用聚苯乙烯标准物质制成的校准曲线来计算。
该(b2)成分的含量的下限值，在将(b)成分整体设为100质量份时为10质量份以上，优选为20质量份以上，更优选为25质量份以上。通过这样设定下限值，能够赋予适度的加工性。
另外，该(b2)成分的含量的上限值，在将(b)成分整体设为100质量份时为70质量份以下，优选为60质量份以下，更优选为50质量份以下。通过这样设定上限值，能够赋予适度的机械强度。
另外，该(b2)成分的含量的下限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时，例如为3质量份以上，优选为5质量份以上，更优选为8质量份以上。通过这样设定下限值，能够赋予适度的加工性。
另外，该(b2)成分的含量的上限值，在将酚醛树脂组合物中的树脂成分整体设为100质量份时，例如为20质量份以下，优选为18质量份以下，更优选为15质量份以下。通过这样设定上限值，能够赋予适度的机械强度。
关于上述的(a)成分和(b)成分，本实施方式的酚醛树脂组合物中的、(a)甲阶型酚醛树脂的含量与(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量的总和的下限值，在将酚醛树脂组合物整体设为100质量份时为10质量份以上，更优选设定为15质量份以上。
另外，本实施方式的酚醛树脂组合物中的、(a)甲阶型酚醛树脂的含量与(b)酚醛清漆型酚醛树脂的含量的总和的上限值，在将酚醛树脂组合物整体设为100质量份时为40质量份以下，更优选设定为35质量份以下。
通过设定为这样的范围，能够在具有成型时的流动性的同时，实现作为成型品的适度的机械强度。
[固化剂]
本实施方式的酚醛树脂组合物能够根据需要加入固化剂。作为该固化剂可举出六亚甲基四胺、六亚甲基四胺与苯酚衍生物的加成物和六甲氧基羟甲基三聚氰胺等胺类的醛供给源、或者多聚甲醛和聚甲醛树脂等醛供给源等。
另外，该固化剂也在酚醛树脂组合物交联时被引入到该交联结构内。从这一点来看，本说明书中，“树脂成分”中包含该固化剂。
在此，该固化剂的含量能够适当设定，在本实施方式的酚醛树脂组合物中，优选上述固化剂中实质上不含有六亚甲基四胺，另外，更优选除了该六亚甲基四胺之外，实质上也不含有其他的胺类的醛供给源。
在本技术领域，从提高交联性的观点考虑，通常将六亚甲基四胺等胺类的醛供给源配合到酚醛树脂组合物中，但在含有该六亚甲基四胺等胺类的醛供给源的情况下，在制造成型品时，存在交联密度过度地变得过高的情况。为了解决本申请中所揭示的技术问题，需要在获得成型品时控制为适度的交联密度，因此，优选酚醛树脂组合物中实质上不含有该六亚甲基四胺以及其他的胺类的醛供给源。
另外，在本说明书中，“实质上不含有”是指，以排除有意添加该六亚甲基四胺等胺类的醛供给源的方式的宗旨使用，允许在制造工艺上，不可避免地混入该六亚甲基四胺等胺类的醛供给源的方式。
具体而言，是指将该六亚甲基四胺等胺类的醛供给源相对于酚醛树脂组合物整体的含量控制为小于100ppm，优选控制为小于50ppm，更优选控制为小于10ppm。
另外，作为本实施方式的酚醛树脂组合物，进一步优选不仅如上所述实质上不含有六亚甲基四胺等胺类的醛供给源，而且实质上不含有以上列举的固化剂。
本实施方式的酚醛树脂组合物，将上述各成分作为树脂成分，适当组合使用，此外，还能够以特性等的改性为目的组合使用公知的树脂材料。
作为这样的树脂成分的例子，可举出脲(尿素)树脂、三聚氰胺树脂等具有三嗪环的树脂、双马来酰亚胺(bmi)树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、具有苯并噁嗪环的树脂、氰酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙酸乙烯酯树脂。另外，能够根据需要组合使用这些多种树脂。
[填料]
本实施方式的酚醛树脂组合物，除了上述树脂成分之外还能够配合填料。
该填料能够从公知的材料中适当选择，例如能够使用纤维状的填料和颗粒形状的填料等。
作为纤维状的填料，能够使用玻璃纤维、碳纤维、纤维状的硅灰石和石棉等。作为该纤维状的填料的数均纤维直径，例如为10～15μm，配合数均纤维长度例如为20μm～5000μm的该纤维状的填料。
通过使用这样的纤维状的填料，能够提高制造酚醛树脂组合物时的操作性，并且进一步提高所获得的成型品的机械强度。
另外，作为颗粒形状的填料，例如能够使用颗粒形状的无机填充材料，能够使用玻璃珠、玻璃粉、碳酸钙、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、粘土和云母等。
本实施方式的酚醛树脂组合物中，这样的填料的含量能够根据用途适当设定。例如，换算成质量份，相对于树脂成分整体，能够在0.5倍量至5.0倍量的范围内进行配合，更优选为1倍量至4.5倍量，进一步优选为1.5倍量至4.0倍量。
[其他添加剂]
另外，本实施方式所涉及的酚醛树脂组合物，根据需要可以配合用于通常的热固性树脂成型材料的各种添加剂，例如硬脂酸、硬脂酸钙、或聚乙烯等脱模剂、氧化镁、氢氧化钙等固化助剂、炭黑等着色剂、用于提高填充材料与热固性树脂的粘合性的粘着性提高剂、或偶联剂、溶剂等。
[酚醛树脂组合物的制造方法]
本实施方式所涉及的酚醛树脂组合物能够如下进行制造：例如配合上述的各成分，均匀地混合之后，单独使用辊、共捏合机(co-kneader)、双螺杆挤出机等混炼装置或利用辊与其他混合装置的组合来进行加热熔融混炼之后，进行造粒或粉碎，由此来制造。
[成型品]
本实施方式所涉及的成型品，能够将上述的酚醛树脂组合物用作成型材料，经过成型工序来获得。作为具体的成型方法，例如能够从注射成型、传递成型、压缩成型、注射压缩成型等公知的成型方法中选择适当的条件。
此时的条件也取决于成型品的厚度，例如在通过注射成型来成型5mm左右的厚成型品的情况下，能够采用模具温度170～190℃、成型压力100～150mpa、固化时间30～90秒的条件。
另外，所获得的成型品能够根据需要进行后烘烤，后烘烤的条件能够根据用途适当选择。例如，能够将最高到达温度设为150℃至270℃，将其保持时间设为1小时至15小时。更优选能够将最高到达温度设为170℃至240℃，将其保持时间设为1小时至10小时。具有越是在高温下进行后烘烤，使用环境下的加热尺寸变化越小的趋势。
[用途]
在由本实施方式的酚醛树脂组合物获得成型品时，能够抑制加热尺寸变化和吸水/吸湿尺寸变化这两者。因此，可期待能够作为能够长期间稳定地发挥期望的特性的部件，应用于汽车和精密仪器的内部的部件等多种用途。
当然，在此揭示的用途为使用本发明的实施方式的一个例子，即使为除此以外的用途，也能够对本发明的酚醛树脂组合物进行组成等的优化，这是不言而喻的。
以上，对本发明的实施方式进行了叙述，但这些为本发明的例示，能够采用上述以外的各种构成。
[实施例]
以下，通过实施例进一步对本发明进行具体说明，但本发明的范围并不限定于这些实施例等。
首先，以下示出在各实施例和各比较例中使用的原料成分。
(1)甲阶型酚醛树脂：住友电木株式会社(sumitomobakeliteco.，ltd.)制造的“pr-53529”(数均分子量：700)
(2)酚醛清漆型酚醛树脂：住友电木株式会社制造的“pr-51305”(数均分子量：900)
(3)二甲苯改性酚醛清漆型酚醛树脂：住友电木株式会社制造的“pr-51992”(二甲苯单元的改性率：0.30、数均分子量：1100)
(4)苯改性酚醛清漆型酚醛树脂：住友电木株式会社制造的“pr-54869”(苯单元的改性率：0.45、数均分子量：1200)
(5)六亚甲基四胺：changchunpetrochemicalco.，ltd.制造的“hexamine”
(6)玻璃纤维：日东纺绩株式会社(nittobosekico.，ltd.)制造的“cs3e479”(数均纤维直径：11μm、数均纤维长度：3mm)
(7)硅灰石(纤维状)：nyco公司制造的“nyad325”(数均纤维直径：10μm、数均纤维长度：50μm)
(8)氧化镁：协和化学工业株式会社(kyowachemicalindustryco.，ltd.)制造的“kyowamag30”
(9)氢氧化钙：河合石灰工业株式会社(kawailimeindustryco.，ltd.)制造的“熟石灰超特号”
(10)硬脂酸钙：日东化成工业株式会社(nittokaseikogyoco.，ltd.)制造的“ca-st”
(11)炭黑：三菱化学株式会社(mitsubishichemicalcorporation)制造的“#5”
对于实施例1～3和比较例1～4，将按照以下的表1所示的配合量配合各成分而得到的材料混合物利用转速不同的加热辊进行混炼，冷却成片状之后进行粉碎，由此获得了颗粒状的成型材料(酚醛树脂组合物)。
另外，加热辊的混炼条件如下：转速为高速侧/低速侧20/14rpm，温度为高速侧/低速侧90/20℃，混炼时间为5～10分钟。
对以表1的配合比率获得的各酚醛树脂组合物进行了下述所示的测定和评价。
(评价项目)
(1)加热尺寸变化
将颗粒状的成型材料进行注射成型(模具温度175℃、固化时间50秒)，从而制作出具有外径40mm、内径34mm、厚度3mm的圆筒形状的试验片。将该试验片在180℃下进行8小时后烘烤处理之后，在设定为150℃的温度条件的烤箱中静置300小时。
通过测定放入烤箱前后的圆筒内径的尺寸，对加热尺寸变化进行了评价。另外，以从内径34mm减少的比例为单位示于表1。
(2)加湿尺寸变化
将颗粒状的成型材料进行注射成型(模具温度175℃、固化时间50秒)，从而制作出具有外径40mm、内径34mm、厚度3mm的圆筒形状的试验片。将该试验片在180℃下进行8小时后烘烤处理之后，在设定为湿度85％、温度85℃的条件的恒温恒湿器中静置300小时。
通过测定放入恒温恒湿器前后的圆筒内径的尺寸，对加湿尺寸变化进行了评价。另外，以从内径34mm增加的比例为单位示于表1。
如表1所示，实施例中获得的酚醛树脂组合物，在加热尺寸变化和加湿尺寸变化这两个方面，尺寸变化小。
该结果表明，在由本发明的酚醛树脂组合物制作成型品时，在各种环境下尺寸均稳定，能够长期间稳定地发挥期望的特性。
产业上的可利用性
根据本发明的酚醛树脂组合物，在获得成型品时能够抑制加热尺寸变化和吸水/吸湿尺寸变化这两者。这样的成型品可期待能够作为能够长期间稳定地发挥期望的特性的部件应用于包括汽车和精密仪器的内部的部件等多种用途。
本申请主张以2014年10月31日在日本申请的日本申请特愿2014-222872号为基础的优先权，并将其公开的所有内容引用于此。