技术领域本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其涉及一种硫代乙酰胺的制备方法。
背景技术：
硫代乙酰胺（CH3CSNH2），英文名称为Thioacetamide，可用于生产催化剂、稳定剂、阻聚剂、电镀添加剂、照相药品、农药、染色助剂和选矿剂等。目前，所有酰胺类高分子聚合药物都要用到硫代乙酰胺作为化学合成中间体。此外，硫代乙酰胺也用作聚合物的硫化剂、交联剂、橡胶助剂和医药原料以及用于定性分析，代替硫化氢气体作分组试剂。近年来，由于国内外逐步加强了对硫代乙酰胺下游产品的开发应用，国际上对其高质量产品需求旺盛。目前，国内外关于硫代乙酰胺衍生物制备方法的报道非常少。孙国香等[孙国香,沈德隆,周红芳,屠美玲,2-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑[1,5-α]嘧啶-2-硫代)乙酰胺类化合物的合成及除草活性,农药学学报,2006,8(4):367-370]报道用以芳胺为起始原料与氯乙酰氯反应,制得相应的氯乙酰胺,再在碱性条件下与2-巯基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑[1,5-α]嘧啶缩合，制得了8个新型的2-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑[1,5-α]嘧啶-2-硫代)乙酰胺类化合物。该工艺流程所用中间原料非常复杂，制备工艺繁琐。朱雄等报道[朱雄,唐琰,皋聪,张柳泉,黄文龙,二苯甲基亚砜基乙酰胺及硫代乙酰胺类化合物的合成与生物活性研究,药学学报,2013,48(3):372?376]以二苯基甲醇为原料,经取代、氧化和酰化等反应合成了二苯甲基亚砜基乙酰胺及硫代乙酰胺类化合物,其合成路线也非常繁琐。姚丽等报道用[姚丽,陈元国,N,N-二甲胺基硫代乙酰胺的合成研究,上海医药，2003，24（4）：183-184]硫氢化钠为催化剂,硫化氢气体直接通入原料N，N-二甲胺基乙腈中反应,然后通过过滤、减压蒸馏得粗品,用异丙醇重结晶得成品N,N-二甲胺基硫代乙酰胺。在该制备方法中，催化剂硫氢化钠是无机盐，与硫化氢气体和原料N，N-二甲胺基乙腈不相容，催化剂用量大（高达原料N，N-二甲胺基乙腈用量的8％），催化活性低。虽然市场上有硫代乙酰胺产品销售，但相关公司作为商业秘密而未公开报道。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种硫代乙酰胺的制备方法，该制备方法工艺简单，适合工业化大规模生产。为此，本发明采用如下技术方案：一种硫代乙酰胺制备方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤1：用硫酸与NaHS反应，制备得到H2S，化学反应式如下：2NaHS+H2SO4（稀）＝2H2S+Na2SO4；步骤2：将步骤1所得的H2S与乙腈（CH3CN）在有机胺催化剂催化下制备硫代乙酰胺粗品，化学反应式如下：CH3CN+H2S=CH3CSNH2；步骤3：将步骤2所得的硫代乙酰胺粗品经蒸馏去除残留的CH3CN和催化剂后，滤液以无水醇类溶解，经结晶和重结晶后，再经真空干燥后获得硫代乙酰胺成品。优选地，所述硫酸的浓度为4～60％。作为进一步优选，所述硫酸的浓度为5～40％。优选地，所述有机胺催化剂为二乙胺、三乙胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或两种以上的混合物。优选地，所述有机胺催化剂用量为H2S和CH3CN总质量的0.5～20wt％，CH3CSNH2合成反应温度为20～90℃，反应时间为3～10小时。作为进一步优选，所述有机胺催化剂用量为H2S和CH3CN总质量的2～10wt％，CH3CSNH2合成反应温度为30～70℃，反应时间为4～8小时。进一步地，用于重结晶CH3CSNH2的无水醇类为无水甲醇、无水乙醇、无水异丙醇或无水正丁醇中的一种或两种以上的混合物。作为优选，所述无水醇类为无水甲醇或无水乙醇或它们的混合物。作为优选，在步骤3中，结晶和重结晶分别在结晶釜和重结晶釜进行，结晶和重结晶的温度为-5～10℃，重结晶持续时间5～24h，重结晶3～4次，以保证产品纯度90～99.9％。进一步地，所述结晶和重结晶的温度为-5～5℃，重结晶持续时间约6～18h，重结晶3～4次，以保证产品纯度95～99.5％。作为优选，经重结晶获得产品经40～90℃真空干燥0.5～12h烘干，经检验合格后包装入库，在烘干过程中，醇类蒸汽通过三级冷凝吸收来回收使用。本发明通过采用硫酸与NaHS反应制备H2S气体，再将其与乙腈在有机胺催化下制备硫代乙酰胺，催化剂廉价易得，与反应原料乙腈互溶，催化活性高，产品收率高，生产工艺简单，适合工业化大规模生产；且所得产品纯度高，满足生物医药中间体使用要求。具体实施方式以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。实施例1向含56.06Kg的硫氢化钠10％水溶液中，滴加浓度为10％的硫酸200Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41Kg乙腈和0.5Kg二乙胺催化剂，在搅拌下、80℃反应8h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏去除残留的二乙胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水甲醇溶解，在-3℃下结晶和重结晶经，重结晶3～4次，历时24h后，获得纯度98.5％的硫代乙酰胺产品；产品经真空40℃烘干2h后检验，合格后包装入库。所述结晶和重结晶分别在结晶釜和重结晶釜内进行，结晶釜和重结晶釜采为中央循环结晶器结构，主要包含由主罐体、汽液分离器、冷凝冷却器、冷凝水泵等组成，罐内有立式搅拌器装置于下罐体中，由电动减速机带动搅拌上的高效搅拌，在罐体上有人孔、视镜、照明、仪表、进料口、出料口等装置。硫代乙酰胺粗品在结晶釜结晶和重结晶釜重结晶的温度为-5～10℃，重结晶持续时间5～24h，重结晶3～4次以保证产品纯度90～99.9％。结晶设备同实施例1。实施例2向含56.06Kg的硫氢化钠5％水溶液中，滴加浓度为40％硫酸50Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41Kg乙腈和1.0Kg三乙胺催化剂，在搅拌下、80℃反应4h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除三乙胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水乙醇溶解，在8℃下结晶和重结晶经，重结晶3～4次，历时18h后，获得纯度99.5％的硫代乙酰胺产品；产品经真空40℃烘干5h后检验，合格后包装入库。结晶设备同实施例1。实施例3向含56.06Kg的硫氢化钠20％水溶液中，滴加浓度为60％的硫酸35Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41Kg乙腈和4.1Kg乙二胺催化剂，在搅拌下、70℃反应8h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除乙二胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水异丙醇溶解，在-3℃下结晶和重结晶，历时10h后获得纯度98.0％的硫代乙酰胺产品；产品经真空40℃烘干5h后检验，合格后包装入库。结晶设备同实施例1。实施例4向含56.06Kg的硫氢化钠30％水溶液中，滴加浓度为4％的硫酸450Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41Kg乙腈和1Kg乙二胺和1Kg二乙烯三胺催化剂，在搅拌下、60℃反应6h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除乙二胺、二乙烯三胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水正丁醇溶解，在-5℃下结晶和重结晶，重结晶3～4次，历时24h后获得纯度99.9％的硫代乙酰胺产品；产品经真空50℃烘干8h后检验，合格后包装入库。结晶设备同实施例1。实施例5向含56.06Kg的硫氢化钠30％水溶液中，滴加浓度为5％的硫酸440Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41Kg乙腈和0.5Kg三乙烯四胺和0.5Kg二乙烯三胺催化剂，在搅拌下、20℃反应6h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除三乙烯四胺、二乙烯三胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水正丁醇溶解，在-5℃下结晶和重结晶，重结晶3～4次，历时24h后获得纯度99.9％的硫代乙酰胺产品。产品经真空70℃烘干6h后检验，合格后包装入库。结晶设备同实施例1。实施例6向含56.06Kg的硫氢化钠15％水溶液中，滴加浓度为20％的硫酸100Kg，生成H2S，通过带气体流量计阀的软管导入到41Kg乙腈和10Kg三乙烯四胺催化剂，在搅拌下、30℃反应6h后，将反应料过滤，滤液经85℃蒸馏除三乙烯四胺和CH3CN后，导入结晶釜用无水甲醇与无水乙醇的混合物溶解，在5℃下结晶和重结晶，重结晶3～4次，，历时15h后获得纯度99.9％的硫代乙酰胺产品。产品经真空80℃烘干6h后检验，合格后包装入库。结晶设备同实施例1。本发明方法中参数的变化并不影响硫代乙酰胺的制备，因此本发明方法中任意参数的组合均可实现硫代乙酰胺的制备。在此不再赘述。