一种水性聚氨酯及其制备方法和水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂及其制备方法与流程

文档序号:13219005阅读:118来源:国知局
技术领域本发明涉及水性胶粘剂领域,具体涉及一种水性聚氨酯及其制备方法和水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂及其制备方法。

背景技术:
乘用车内空气质量严重污染问题一直是汽车领域亟需而且十分迫切解决的问题,为此,我国环境保护部和国家质量监督检验检疫总局在2011年发布了“乘用车内空气质量评价指南(GB/T27630-2011)”,对车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醛、乙醛等八种有机物浓度进行了规定,要求有机物的含量不超过1.50ppm,解决该问题的最有效的方法是将目前汽车内饰所使用的汽车内饰溶剂型胶粘剂更换成汽车内饰水性胶粘剂。而且,自2015年10月1日起,北京市将在家具制造、包装印刷、石油化工、汽车制造、电子行业等5大行业开始征收挥发性有机物排污费,最高征收40元/公斤。上述这两项法规表明了汽车内饰水性胶粘剂已经成为汽车领域发展的必然趋势。发明专利CN201410193197.5报道了汽车内饰水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法,其核心水性树脂为聚酯型水性聚氨酯,解决了水性聚氨酯胶粘剂初粘性较低且高温回粘的技术问题。该水性聚氨酯胶粘剂的初粘性的粘接力高达28N/cm以上,拉伸强度高,且具有较好的耐热性,在120℃不回粘。然而,聚酯型水性聚氨酯的耐水解性比较差,尤其在湿热条件下,强度下降比较大。发明专利CN201210086834.X公开了一种聚(碳酸酯-醚)多元醇的制备方法,以稀土掺杂的双金属氰化物为催化剂,羧酸为链转移剂,对二氧化碳和环氧化合物进行共聚,制备了聚(碳酸酯-醚)二元醇,这种新型聚合物多元醇解决了传统的聚酯型多元醇得到的水性聚氨酯的耐水解性,而且利用了廉价的二氧化碳作为原材料,不但降低了水性聚氨酯的合成成本,同时,降低了石化资源的使用,具有非常广泛的应用前景。发明专利CN201410258761.7以聚(碳酸酯-醚)多元醇为软段,聚乙二醇为亲水聚合物组分,制备了非离子水性聚氨酯,该水性树脂制备的水性胶具有优异的耐高低温和耐湿热性。其剥离力为160N/cm~240N/cm,经过4个循环的高低温冲击、湿热测试后,胶膜没有任何翘边和开胶,剥离力为140N/cm~210N/cm。发明专利CN201310015021.6报道了一种以聚(碳酸酯-醚)多元醇作为软段,三羟甲基丙烷为内交联剂,二羟基甲基丙酸为亲水扩链剂,制备水性聚氨酯以及水性聚氨酯胶粘剂方法。发明专利CN201310378667.0以二羟甲基丙酸和二氨基磺酸盐共同作为亲水扩链剂,聚(碳酸酯-醚)多元醇为软段,合成了阴离子水性聚氨酯,得到的水性胶粘剂剥离力为150~220N/cm,抗拉伸强度高达13.5~17.8MPa。聚(碳酸酯-醚)型水性聚氨酯胶粘剂尽管有很多报道,然而,其核心水性聚氨酯树脂都是以聚(碳酸酯-醚)二元醇这一种聚合物多元醇为软段,尽管提高了水性胶粘剂的耐水解性以及耐湿热性,然而,其剥离强度、断裂伸长率等机械性能较差,仍有待于进一步提高。

技术实现要素:
本发明要解决现有技术中水性聚氨酯耐水性差、机械性能差的技术问题,提供一种水性聚氨酯及其制备方法和水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂及其制备方法。为了解决上述技术问题,本发明的技术方案具体如下:一种水性聚氨酯,其结构式如下:其中:m,n为聚合度,10≤m≤70,10≤n≤70;p为聚合度,8≤p≤50;q为聚合度,8≤q≤50。一种水性聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:a)在氮气保护下,将预先除水后的180-320g聚(碳酸酯-醚)二元醇、42-130g聚己内酯多元醇、23-65g聚己二酸丁二醇酯多元醇、0.03-0.16g催化剂和75-196g二异氰酸酯在300-850mL丁酮中进行反应,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入12.4-35.8g二羟甲基丙酸、2.1-4.6g三羟甲基丙烷以及110-200mL丁酮,进行反应,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入20-36g新戊二元醇以及150-220mL丁酮,进行反应,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入6.5-12.7g二甲基乙醇胺,进行反应,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入260-580g去离子水以及0.95-3.25g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,进行高速搅拌,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯;所述聚(碳酸酯-醚)二元醇的结构如式I所示:其中,m,n为聚合度,10≤m≤70,10≤n≤70;所述聚己内酯多元醇的结构如式II所示:其中,p为聚合度,8≤p≤50;所述聚己二酸丁二醇酯多元醇的结构如式III所示:其中,q为聚合度,8≤q≤50。在上述技术方案中,所述的步骤a)中预先除水是将聚(碳酸酯-醚)二元醇、聚己内酯多元醇以及聚己二酸丁二醇酯多元醇在110℃,减压除水2h。在上述技术方案中,所述的步骤a)中反应温度为75-85℃,反应时间为2.5-6h,催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或有机铋DabcoMB20催化剂;所述的二异氰酸酯为1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯或2,4-甲苯二异氰酸酯。在上述技术方案中,所述的步骤b)中反应温度为80-90℃,反应时间为2-5h。在上述技术方案中,所述的步骤c)中反应温度为90-100℃,反应时间为2-4h。在上述技术方案中,所述的步骤d)中反应温度为30-45℃,反应时间为0.5-1h。在上述技术方案中,所述的步骤e)中反应温度为25-30℃,高速搅拌速度为600-1000rpm,搅拌时间为0.5-2h。一种水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂,包括如下组分:90~170g的水性聚氨酯;0.3~0.7g的水性增稠剂;0.05~0.20g的水性消泡剂;0.03~0.09g的水性分散剂;2,4~8.5g的AMP-95;12~26g的滑石粉;4.5~9.6g的钛白粉;0.5~1.8g的气相白炭黑;4.7~10.8g的水性固化剂。一种水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:在砂磨机中加入水性聚氨酯、滑石粉、钛白粉、气相白炭黑搅拌以及水性分散剂、水性消泡剂,进行砂磨3.5-7h,得到第一组分;将第一组分放入高搅机中,加入水性增稠剂和AMP-95,以1000-1600rpm的速度搅拌3-6h,然后加入水性固化剂,继续以1000-1600rpm的速度搅拌3~10分钟,然后,用200目的滤网过滤,得到水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂。本发明的有益效果是:与现有技术相比,本发明提供的水性聚氨酯充分利用聚(碳酸酯-醚)型多元醇来提高水性聚氨酯的耐水解性,通过聚酯多元醇来提高水性聚氨酯的机械性能,使得到的水性聚氨酯在具有优异耐水解性的同时,具有优异的机械性能。本发明提供的水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂的胶膜的剥离力为368N/cm~405N/cm,经过一个循环后的剥离力为327N/cm~385N/cm,经过4个循环的高低温冲击、湿热耐候性测试后,胶膜没有任何翘边和开胶,剥离力为290N/cm~348N/cm。附图说明下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明。图1为实施例1制备的水性聚氨酯树脂的核磁氢谱图。图2为实施例1制备的水性聚氨酯树脂的红外谱图。具体实施方式下面结合附图对本发明做以详细说明。一种水性聚氨酯,其结构式如下:其中,m,n为聚合度,10≤m≤70,10≤n≤70;p为聚合度,8≤p≤50;q为聚合度,8≤q≤50。一种水性聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:a)在氮气保护下,将180-320g聚(碳酸酯-醚)二元醇、42-130g聚己内酯多元醇和23-65g聚己二酸丁二醇酯多元醇在110℃,减压除水2h后,再加入0.03-0.16g催化剂和75-196g二异氰酸酯在300-850mL丁酮中进行反应,反应温度为75-85℃,反应时间为2.5-6h,得到第一中间体;所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或有机铋DabcoMB20催化剂,所述的二异氰酸酯为1,6-六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯或2,4-甲苯二异氰酸酯。b)往第一中间体中加入12.4-35.8g二羟甲基丙酸、2.1-4.6g三羟甲基丙烷以及110-200mL丁酮,进行反应,反应温度为80-90℃,反应时间为2-5h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入20-36g新戊二元醇以及150-220mL丁酮,进行反应,反应温度为90-100℃,反应时间为2-4h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入6.5-12.7g二甲基乙醇胺,进行反应,反应温度为30-45℃,反应时间为0.5-1h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入260-580g去离子水以及0.95-3.25g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,进行高速搅拌,反应温度为25-30℃,高速搅拌速度为600-1000rpm,搅拌时间为0.5-2h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯;所述聚(碳酸酯-醚)二元醇的结构如式I所示:其中,m,n为聚合度,10≤m≤70,10≤n≤70;所述聚己内酯多元醇的结构如式II所示:其中,p为聚合度,8≤p≤50;所述聚己二酸丁二醇酯多元醇的结构如式III所示:其中,q为聚合度,8≤q≤50。一种水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂,包括如下组分:90~170g的水性聚氨酯;0.3~0.7g的水性增稠剂;0.05~0.20g的水性消泡剂;0.03~0.09g的水性分散剂;2,4~8.5g的AMP-95;12~26g的滑石粉;4.5~9.6g的钛白粉;0.5~1.8g的气相白炭黑;4.7~10.8g的水性固化剂。一种水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂的制备方法,包括以下步骤:在砂磨机中加入水性聚氨酯、滑石粉、钛白粉、气相白炭黑搅拌以及水性分散剂、水性消泡剂,进行砂磨3.5-7h,得到第一组分;将第一组分放入高搅机中,加入水性增稠剂和AMP-95,以1000-1600rpm的速度搅拌3-6h,然后加入水性固化剂,继续以1000-1600rpm的速度搅拌3~10分钟,然后,用200目的滤网过滤,得到水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂;所述水性增稠剂优选罗门哈斯ASE-60、RM-12W、TT-935、TT-615、RM-2020或RM-8W,更优选为RM-12W、RM-2020或RM-8W;所述水性分散剂优选BYK-023、BYK-034、BYK-077、BYK-085、BYK-182或BYK-190,更优选为BYK-034、BYK-085、BYK-182或BYK-190;所述水性消泡剂优选BYK-019、BYK-020、BYK-024、BYK-028或BYK-1730,更优选为BYK-019、BYK-024、BYK-028或BYK-1730;所述水性固化剂优选DesmodurDN、Bayhydur3100、BayhydurXP2487/1、BayhydurXP2547或BayhydurXP2451,更优选为Bayhydur3100、BayhydurXP2547或BayhydurXP2451。本发明对得到的水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂制得的胶膜进行剥离力的性能测试,具体过程如下:将水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂分别喷涂在ABS塑料基材的汽车门护板和贴有无纺布的聚氨酯皮革上,喷涂量为180~220g/cm2,然后将带有水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂ABS塑料基材的汽车门护板和带有水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂的贴有无纺布的聚氨酯皮革分别在烘箱中烘烤30~50s,最后将ABS塑料基材的汽车门护板和贴有无纺布的聚氨酯皮革进行粘贴,得到粘接样件;将粘接样件室温搁置72h后,在80%相对湿度下,从30℃上升到80℃,保持4h;从80℃下降到-40℃,在30%相对湿度下,保持4h;从-40℃上升到25℃,在相对湿度30%下,保持1h,此过程为一个循环,对胶膜进行剥离力的测试;如此进行4个循环后,对胶膜进行剥离力的测试。测试结果表明:胶膜强度368N/cm~405N/cm,经过一个循环后的剥离力为327N/cm~385N/cm,经过4个循环的高低温冲击、湿热耐候性测试后,胶膜没有任何翘边和开胶,剥离力为290N/cm~348N/cm。实施例1、水性聚氨酯树脂合成a)在氮气保护下,将预先除水后的180g聚(碳酸酯-醚)二元醇(式I)(m=10,n=10)、42g聚己内酯多元醇(式II)(p=8)、23g聚己二酸丁二醇酯多元醇(式III)(q=8)、0.03g二月桂酸二丁基锡和75g二苯基甲烷二异氰酸酯在300mL丁酮中,在反应温度为75℃,反应时间为6h,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入12.4g二羟甲基丙酸、2.1g三羟甲基丙烷以及110mL丁酮,温度为80℃,反应5h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入20g新戊二元醇以及150mL丁酮,温度为90℃,反应4h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入6.5g二甲基乙醇胺,温度为30℃,反应1h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入260g去离子水以及0.95g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,温度为25℃,搅拌速度为600rpm,搅拌2h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯树脂。图1为实施例1水性聚氨酯树脂的核磁氢谱,以CDCl3为氘代试剂,从谱图中可以看出在1.19ppm,1.28ppm,1.36ppm,1.54ppm,1.67ppm,1.92ppm,3.13ppm,3.57ppm,4.19ppm,4.40ppm,4.57ppm,4.89ppm,5.01ppm,7.08ppm和7.28ppm出现谱峰。图2为实施例1水性聚氨酯树脂的红外谱图,从谱图中可以看出在513.8cm-1,581.7cm-1,670.2cm-1,737.1cm-1,783.5cm-1,819.8cm-1,944.6cm-1,1017.4cm-1,1079.5cm-1,1167.8cm-1,1235.1cm-1,1370.7cm-1,1411.7cm-1,1463.6cm-1,1531.1cm-1,1599.2cm-1,1744.1cm-1,2362.3cm-1,2985.2cm-1和3389.5cm-1出现谱峰。从核磁以及红外数据可以看出,得到了实施例1的水性聚氨酯树脂。实施例2、水性聚氨酯树脂合成a)在氮气保护下,将预先除水后的320g聚(碳酸酯-醚)二元醇(式I)(m=70,n=70)、130g聚己内酯多元醇(式II)(p=50)、65g聚己二酸丁二醇酯多元醇(式III)(q=50)、0.16g辛酸亚锡和196g的4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯在850mL丁酮中,温度为85℃,反应时间为2.5h,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入35.8g二羟甲基丙酸、4.6g三羟甲基丙烷以及200mL丁酮,温度为90℃,反应2h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入36g新戊二元醇以及220mL丁酮,温度为100℃,反应2h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入12.7g二甲基乙醇胺,温度45℃,反应0.5h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入580g去离子水以及3.25g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,温度为30℃,搅拌速度为1000rpm,搅拌0.5h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯树脂。核磁氢谱(CDCl3为氘代试剂):1.17ppm,1.25ppm,1.31ppm,1.50ppm,1.69ppm,1.90ppm,3.18ppm,3.51ppm,4.46ppm,4.61ppm,4.93ppm,5.04ppm,7.12ppm和7.26ppm出现谱峰。红外谱图:518.4cm-1,583.0cm-1,673.5cm-1,734.0cm-1,785.1cm-1,821.7cm-1,946.5cm-1,1019.1cm-1,1077.3cm-1,1165.9cm-1,1234.8cm-1,1371.5cm-1,1410.9cm-1,1464.7cm-1,1532.5cm-1,1561.4cm-1,1740.5cm-1,2365.4cm-1,2984.5cm-1,3386.3cm-1出现谱峰。从核磁以及红外数据可以看出,得到了实施例2的水性聚氨酯树脂。实施例3、水性聚氨酯树脂合成a)在氮气保护下,将预先除水后的240g聚(碳酸酯-醚)二元醇(式I)(m=20,n=22)、58g聚己内酯多元醇(式II)(p=30)、39g聚己二酸丁二醇酯多元醇(式III)(q=20)、0.07g有机铋DabcoMB20和102g异佛尔酮二异氰酸酯在450mL丁酮中,温度为80℃,反应3.5h,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入20.6g二羟甲基丙酸、3.5g三羟甲基丙烷以及150mL丁酮,温度为85℃,反应3.5h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入24g新戊二元醇以及180mL丁酮,温度为95℃,反应3h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入8.2g二甲基乙醇胺,温度为35℃,反应1h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入350g去离子水以及1.58g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,温度为28℃,搅拌速度为800rpm,搅拌1.5h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯树脂。核磁氢谱(CDCl3为氘代试剂):1.12ppm,1.31ppm,1.39ppm,1.57ppm,1.70ppm,1.96ppm,3.17ppm,3.62ppm,4.45ppm,4.58ppm,4.91ppm,5.03ppm,7.05ppm和7.24ppm出现谱峰。红外谱图:517.2cm-1,576.4cm-1,668.2cm-1,739.0cm-1,780.5cm-1,815.7cm-1,940.2cm-1,1018.1cm-1,1082.4cm-1,1165.9cm-1,1236.5cm-1,1368.2cm-1,1413.8cm-1,1465.1cm-1,1529.6cm-1,1601.8cm-1,1745.3cm-1,2360.2cm-1,2983.7cm-1,3387.0cm-1出现谱峰。从核磁以及红外数据可以看出,得到了实施例3的水性聚氨酯树脂。实施例4、水性聚氨酯树脂合成a)在氮气保护下,将预先除水后的270g聚(碳酸酯-醚)二元醇(式I)(m=30,n=30)、75g聚己内酯多元醇(式II)(p=20)、51g聚己二酸丁二醇酯多元醇(式III)(q≤15)、0.12g辛酸亚锡和142g的2,4-甲苯二异氰酸酯在550mL丁酮中,温度为85℃,反应4h,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入22.6g二羟甲基丙酸、3.1g三羟甲基丙烷以及170mL丁酮,温度为88℃,反应3h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入29g新戊二元醇以及200mL丁酮,温度为95℃,反应时间为2.5h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入11.4g二甲基乙醇胺,温度为40℃,反应0.5h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入470g去离子水以及2.45g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,温度为28℃,搅拌速度为850rpm,搅拌1.5h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯树脂。核磁氢谱(CDCl3为氘代试剂):1.10ppm,1.24ppm,1.38ppm,1.51ppm,1.64ppm,1.90ppm,3.15ppm,3.58ppm,4.20ppm,4.45ppm,4.59ppm,4.93ppm,5.08ppm,7.12ppm和7.26ppm出现谱峰。红外谱图:507.9cm-1,586.0cm-1,673.8cm-1,735.0cm-1,781.7cm-1,817.9cm-1,941.2cm-1,1020.3cm-1,1080.4cm-1,1166.3cm-1,1234.8cm-1,1369.5cm-1,1413.5cm-1,1465.4cm-1,1533.1cm-1,1602.5cm-1,1740.7cm-1,2360.8cm-1,2984.7cm-1,3391.5cm-1出现谱峰。从核磁以及红外数据可以看出,得到了实施例4的水性聚氨酯树脂。实施例5、水性聚氨酯树脂合成a)在氮气保护下,将预先除水后的285g聚(碳酸酯-醚)二元醇(式I)(m=15,n=20)、115g聚己内酯多元醇(式II)(p=22)、58g聚己二酸丁二醇酯多元醇(式III)(q=35)、0.12g十二月桂酸二丁基锡和140g的1,6-六亚甲基二异氰酸酯在700mL丁酮中,温度为80℃,反应5h,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入12.4-35.8g二羟甲基丙酸、2.1-4.6g三羟甲基丙烷以及110-200mL丁酮,温度为90℃,反应4h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入26g新戊二元醇以及210mL丁酮,温度为95℃,反应2h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入9.7g二甲基乙醇胺,温度为45℃,反应1h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入400g去离子水以及3.1g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,温度为30℃,搅拌速度为1000rpm,搅拌0.5h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯树脂。核磁氢谱(CDCl3为氘代试剂):1.16ppm,1.25ppm,1.34ppm,1.58ppm,1.70ppm,1.95ppm,3.17ppm,3.54ppm,4.44ppm,4.56ppm,4.91ppm,5.03ppm,7.06ppm和7.27ppm出现谱峰。红外谱图:515.2cm-1,583.5cm-1,672.6cm-1,735.8cm-1,780.3cm-1,821.5cm-1,943.0cm-1,1016.8cm-1,1081.5cm-1,1165.4cm-1,1233.7cm-1,1368.5cm-1,1410.6cm-1,1460.7cm-1,1530.8cm-1,1597.5cm-1,1741.8cm-1,2360.7cm-1,2983.6cm-1,3391.7cm-1出现谱峰。从核磁以及红外数据可以看出,得到了实施例5的水性聚氨酯树脂。实施例6、水性聚氨酯树脂合成a)在氮气保护下,将预先除水后的300g聚(碳酸酯-醚)二元醇(式I)(m=45,n=40)、97g聚己内酯多元醇(式II)(p=35)、60g聚己二酸丁二醇酯多元醇(式III)(q=35)、0.10g辛酸亚锡和180g异佛尔酮二异氰酸酯在800mL丁酮中,温度为75℃,反应5.5h,得到第一中间体;b)往第一中间体中加入29.5g二羟甲基丙酸、4.2g三羟甲基丙烷以及155mL丁酮,温度为85℃,反应4h,得到第二中间体;c)往第二中间体中加入32g新戊二元醇以及210mL丁酮,温度为100℃,反应时间为3h,得到第三中间体;d)往第三中间体中加入11.5g二甲基乙醇胺,温度为30℃,反应1h,得到第四中间体;e)往第四中间体中加入500g去离子水以及2.60g的N-(2-氨乙基)-2-氨基乙磺酸钠,温度为25℃,搅拌速度为900rpm,搅拌1h,减压蒸馏除去丁酮,得到水性聚氨酯树脂。核磁氢谱(CDCl3为氘代试剂):1.22ppm,1.26ppm,1.33ppm,1.50ppm,1.72ppm,1.96ppm,3.19ppm,3.56ppm,4.48ppm,4.61ppm,4.90ppm,5.11ppm,7.03ppm和7.25ppm出现谱峰。红外谱图:511.4cm-1,578.3cm-1,667.8cm-1,734.3cm-1,780.1cm-1,816.4cm-1,943.1cm-1,1013.5cm-1,1081.5cm-1,1164.3cm-1,1231.8cm-1,1367.5cm-1,1406.5cm-1,1461.2cm-1,1530.7cm-1,1598.7cm-1,1742.8cm-1,2360.7cm-1,2983.1cm-1,3392.0cm-1出现谱峰。从核磁以及红外数据可以看出,得到了实施例6的水性聚氨酯树脂。对比例1、水性聚氨酯树脂合成参照实施例1,仅仅是把聚己内酯多元醇和聚己二酸丁二醇酯多元醇去掉。对比例2、水性聚氨酯树脂合成参照实施例2,仅仅是把聚己内酯多元醇和聚己二酸丁二醇酯多元醇去掉。实施例7、水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂制备在砂磨机中加入实施例1-6或者对比例1-2得到的90~170g水性聚氨酯、12~26g滑石粉、4.5~9.6g钛白粉、0.5~1.8g气相白炭黑搅拌以及0.03~0.09g水性分散剂、0.05~0.20g水性消泡剂,进行砂磨3.5-7h,得到第一组分;将第一组分放入高搅机中,加入0.3~0.7g水性增稠剂和2.4~8.5g的AMP-95,以1000-1600rpm的速度搅拌3-6h,然后加入4.7~10.8g水性固化剂,继续以1000-1600rpm的速度搅拌3~10分钟,然后,用200目的滤网过滤,得到水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂,分别标记为WAD1-WAD6,DB1-DB2。表1水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂物料比例表2水性聚氨酯汽车内饰胶粘剂性能测试项目WAD1WAD2WAD3WAD4WAD5WAD6DB1DB2初始剥离力(N/cm)3684053843903753952453051个耐候性后,剥离力(N/cm)3273853413723503782232724个耐候性后,剥离力(N/cm)290348310332329355195261显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
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