一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法与流程

技术特征：

1.一种基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，采用催化剂制得酰基自由基，并用于制备双取代氧化吲哚。

2.根据权利要求1所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

（1）将催化剂、N-取代酰胺和溶剂加入反应器，液氮冷却脱气后充入氩气，反复操作三次保证反应体系处于惰性气体环境；

（2）将碱、酰氯加入步骤（1）氩气保护的反应器中，在光照射下反应；

（3）待步骤（2）反应完后，蒸干溶剂，加水和乙酸乙酯对剩余物进行萃取，经分离处理后得到双取代氧化吲哚。

3.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（2）中的反应在10～35℃进行，反应时间为6～18h，光照射的光源为25W 蓝光LED光带。

4.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的催化剂为光催化剂，选自包括fac-Ir(PPy)₃、[Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆、[Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbbpy)]PF₆、Ru(phen)₃Cl₂、Ru(bpy)₃Cl₂•6H₂O、Cu(dap)₂Cl、Eosin Y中的一种，催化剂的用量占N-取代酰胺摩尔数的1～2%。

5.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的N-取代酰胺的用量为0.05～0.2mmol，具有通式：

式（A）中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、芳基，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、乙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基，所述芳基优选包括苯基；

式（A）中R⁶基团包括烷基、芳基和酰基，所述烷基优选包括甲基、乙基，所述芳基优选包括苄基、苯基，所述酰基优选包括乙酰基。

6.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（1）中溶剂的用量为2～6mL，包括乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种，优选为乙腈、丙酮、乙酸乙酯和1,2-二氯乙烷。

7.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（2）中碱的用量为0.1～0.3mmol，包括甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、三乙烯二胺、4-二甲氨基吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、磷酸氢二钠、碳酸钠、碳酸铯中的一种，优选为甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶、三乙胺、磷酸氢二钠和碳酸钠。

8.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（2）中酰氯的用量为0.05～0.2mmol，具有通式：

或

式（B）中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基和芳基，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基，所述芳基优选包括苯基；

式（C）中R¹²、R¹³、R¹⁴基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基和烷氧基，X为硫原子或氧原子，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基。

9.根据权利要求2所述的基于酰基自由基的产生制备双取代氧化吲哚的方法，其特征在于，所述步骤（3）中的双取代氧化吲哚具有通式：

或

式（D）和式（E）中R²、R³、R⁴、R⁵基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、芳基，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、乙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基，所述芳基优选包括苯基；

式（D）和式（E）中R⁶基团包括烷基、芳基和酰基，所述烷基优选包括甲基、乙基，所述芳基优选包括苄基、苯基，所述酰基优选包括乙酰基；

式（D）中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基和芳基，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基，所述芳基优选包括苯基；

式（E）中R¹²、R¹³、R¹⁴基团可以是相同或不同的，包括氢原子、卤素原子、烷基和烷氧基，X为硫原子或氧原子，所述卤素原子优选包括氟原子、氯原子、溴原子，所述烷基优选包括甲基、三氟甲基、乙基、异丙基、叔丁基，所述烷氧基优选包括甲氧基、乙氧基。