一种激光模压烫印全息记录材料乳液及其制备与应用的制作方法

本发明属于激光全息信息记录材料领域，更具体地，涉及一种激光模压烫印全息记录材料乳液及其制备与应用，该乳液是一种可用于激光模压烫印工艺的全息记录材料。

背景技术：

履治不绝的假冒伪劣产品严重损害着国家、商家和消费者的合法权益，我国的防伪任务依然艰巨。目前常用的激光模压烫印全息防伪技术已广泛应用于证件、卡券、商品包装等领域。其所用的全息防伪材料包含五层结构：基膜层、离型层、信息记录层、镀铝层、热熔胶层。模压过程中，金属母版表面上带有防伪信息的全息图在一定温度、压力下转印至全息防伪材料的信息记录层上；烫印时同样需要加温加压，将全息防伪材料上的全息图转移到承印物表面。为了保证模压和烫印时全息信息完整转移，信息记录层材料在模压时应处于高弹态，烫印时则应为玻璃态。丙烯酸酯树脂因其高透明度、平整度，优良的耐候性、保光性，常用作激光模压烫印信息记录层成像树脂。但现有丙烯酸酯类成像树脂仍存在以下缺点：(1)成像树脂玻璃化温度低于烫印温度，烫印过程中呈高弹态，分子链段运动，导致转印全息图模糊、缺损；(2)成像树脂与金属母版相互作用较强，模压完成后难以完全分离，易出现粘版、掉点等现象；(3)成像树脂多为溶剂型，使用中存在大量芳烃、酮类或酯类等有机溶剂挥发，污染环境，在后续食品、医药类等商品包装应用中也存在着安全隐患。

含氟材料表面能低、耐磨性佳、化学稳定性好，广泛应用于不粘涂料和耐磨材料领域。含氟材料的这些优点使得其用于改善成像树脂的表面性能成为可能。但在与丙烯酸酯树脂的复合体系中，含氟材料因其高疏水性，与基体树脂不相容，难于分散，复合涂料分散稳定性差。并且现有含氟单体与丙烯酸酯单体的共聚体系中多用长氟链单体。一方面，长氟链单体的强疏水性使其与含羟基等亲水基团的单体混合效果不理想，不利于反应进行；另一方面，加入长氟链单体共聚将降低聚合物的玻璃化温度，影响最终材料的烫印性能。

技术实现要素：

针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明的目的在于提供一种激光模压烫印全息记录材料乳液及其制备与应用，其中通过对乳液关键的结构和组成(如单体的种类及配比、聚合反应的具体方式)，以及相应制备方法(包括制备方法整体的工艺流程设计，各个步骤中的反应参数及条件，包括反应物的种类及配比、反应温度与时间等)进行改进，与现有技术相比能够有效解决成像树脂在模压过程中易粘版、烫印过程中难转移、使用过程中易磨损的问题，本发明采用丙烯酸酯类单体、均聚物玻璃化温度高的单体与含氟单体乳液聚合，含氟单体能够降低乳液的表面能，而均聚物玻璃化温度较高的单体则可提高最终制备的聚合物的玻璃化温度，使得利用本发明乳液得到的聚丙烯酸酯作为激光模压烫印全息记录材料应用时，能够有效提高激光模压烫印过程的成功率，并且本发明中的激光模压烫印全息记录材料乳液其性能稳定均一，非常便于实际应用。

为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种激光模压烫印全息记录材料乳液，其特征在于，该乳液是由不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体通过自由基共聚合制备而成的；所述乳液对应的聚合反应发生前的混合物体系，除所述不含氟的丙烯酸酯类单体与所述含氟单体外，还包括去离子水、乳化剂和引发剂；

其中，所述不含氟的丙烯酸酯类单体与所述含氟单体两者的质量比为2:1～9:1，所述去离子水的质量为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总质量的2.2～5.0倍，所述乳化剂为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总量的3.0～8.0wt％，所述引发剂为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总量的0.3～1.2wt％。

作为本发明的进一步优选，所述不含氟的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、以及甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种；所述含氟单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的至少一种；所述乳化剂为包含非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂的复配乳化剂，其中，所述非离子型乳化剂与所述阴离子型乳化剂两者的质量比为2:1～3:1。

作为本发明的进一步优选，所述引发剂为氧化还原类引发剂或热分解型无机过氧类引发剂。

按照本发明的另一方面，本发明提供了一种激光模压烫印全息记录材料乳液的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

(1)将不含氟的丙烯酸酯类单体、含氟单体、乳化剂，以及去离子水，相互混合搅拌均匀制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将所述步骤(1)得到的部分所述预乳液、所述步骤(2)得到的部分所述引发剂溶液、以及乳化剂相互混合均匀制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向所述步骤(3)制得的所述丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加缓冲剂，然后在惰性气体保护下加热至40～75℃反应0.5～1.5h，制得预聚物；其中，所述缓冲剂为碳酸氢钠溶液，所述碳酸氢钠的添加量为所述步骤(1)中所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总量的0.2～0.4wt％；

(5)将所述步骤(1)得到的部分所述预乳液与所述步骤(2)得到的部分所述引发剂溶液两者混合均匀得到混合物，然后在搅拌的条件下，将该混合物滴加到所述步骤(4)得到的所述预聚物中，滴加时间为1～2.5h；

(6)当滴加完毕后，继续搅拌反应3.5～5h，然后在80～85℃的温度下保温0.5～2.0h，接着冷却即得到激光模压烫印全息记录材料乳液。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(1)中，所述不含氟的丙烯酸酯类单体、所述含氟单体、所述乳化剂与所述去离子水四者的质量之比为20:10:0.765:13.2～27:3:2.208:90；

所述步骤(2)中，所述引发剂与所述去离子水两者的质量之比为9:2640～36:12000；

所述步骤(3)中，所述预乳液、所述引发剂溶液、以及所述乳化剂三者的质量之比为4.3965:6.609:0.072～36.6624:45.108:0.36；

所述步骤(5)中，所述混合物中所述预乳液与所述引发剂溶液两者的质量之比为30.7755:46.263～109.9872:108.324；所述混合物与所述预聚物两者的质量之比为54.6165:7.2405～218.3112:24.5688。

按照本发明的又一方面，本发明提供了一种激光模压烫印全息记录材料乳液的制备方法，其特征在于，该方法是以不含氟的丙烯酸酯类单体、含氟单体、去离子水、乳化剂、以及引发剂为原料，其中，所述不含氟的丙烯酸酯类单体与所述含氟单体两者的质量比为2:1～9:1，所述去离子水的质量为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总质量的2.2～5.0倍，所述乳化剂为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总量的3.0～8.0wt％，所述引发剂为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总量的0.3～1.2wt％；

该方法具体包括以下步骤：

(1)将所述不含氟的丙烯酸酯类单体整体、所述含氟单体整体、占所述乳化剂整体85～92wt％的部分乳化剂、以及占所述去离子水整体20～60wt％的部分去离子水，相互混合搅拌均匀制得预乳液；

(2)将所述引发剂整体溶解在剩余的所述去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将占所述步骤(1)得到的所述预乳液整体10～30wt％的部分预乳液、占所述步骤(2)得到的所述引发剂溶液整体10～30wt％的部分引发剂溶液、以及剩余的所述乳化剂相互混合均匀制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向所述步骤(3)制得的所述丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加缓冲剂，然后在惰性气体保护下加热至40～75℃反应0.5～1.5h，制得预聚物；其中，所述缓冲剂为碳酸氢钠溶液，所述碳酸氢钠的添加量为所述不含氟的丙烯酸酯类单体和所述含氟单体两者总量的0.2～0.4wt％；

(5)将剩余的所述步骤(1)得到的所述预乳液与剩余的所述步骤(2)得到的所述引发剂溶液两者混合均匀得到混合物，然后在搅拌的条件下，将该混合物滴加到所述步骤(4)得到的所述预聚物中，滴加时间为1～2.5h；

(6)当滴加完毕后，继续搅拌反应3.5～5h，然后在80～85℃的温度下保温0.5～2.0h，接着冷却即得到激光模压烫印全息记录材料乳液。

作为本发明的进一步优选，所述不含氟的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、以及甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种；所述含氟单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的至少一种；所述乳化剂为包含非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂的复配乳化剂，其中，所述非离子型乳化剂与所述阴离子型乳化剂两者的质量比为2:1～3:1。

作为本发明的进一步优选，所述引发剂为氧化还原类引发剂或热分解型无机过氧类引发剂。

按照本发明的再一方面，本发明提供了一种利用上述激光模压烫印全息记录材料乳液得到的聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯是将激光模压烫印全息记录材料乳液破乳沉淀后得到的。

按照本发明的又一方面，本发明提供了上述聚丙烯酸酯作为激光模压烫印全息记录材料的应用。

通过本发明所构思的以上技术方案，与现有技术相比，能够取得以下有益效果：

(1)引入含氟单体降低激光模压烫印全息记录材料的表面能，减小模压时涂层与母版的相互作用，减少缺损现象。

(2)引入均聚物玻璃化温度高的单体提高激光模压烫印全息记录材料的玻璃化温度，减少烫印时全息材料转移不全的现象，提高生产效率与产品质量。

现有技术中含氟材料难以与丙烯酸酯树脂复合或者效果不好，而本发明则是采用聚合方法，将不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体通过自由基共聚合的方式制备得到乳液，使得含氟材料与丙烯酸酯树脂两者能够有效的结合。

本发明是采用甲基丙烯酸甲酯(mma)、丙烯酸丁酯(ba)、甲基丙烯酸异冰片酯(iboma)、甲基丙烯酸羟乙酯(hema)中的一种或几种作为不含氟的丙烯酸酯类单体，采用甲基丙烯酸六氟丁酯(hfbma)或甲基丙烯酸三氟乙酯(tfema)作为含氟单体，其中含氟单体可降低表面能，另外一种均聚物玻璃化温度较高的单体则可以提高最终制备的聚合物的玻璃化温度，减少烫印时全息材料转移不全的现象，提高生产效率与产品质量。

(3)本发明可实现贮存稳定性较高的聚合物乳液。

(4)本发明避免引入长氟链单体，降低了对环境与人类健康的危害。

(5)本发明中激光模压烫印全息记录材料乳液的制备方法是采用半连续乳液聚合法使丙烯酸酯类单体、含氟单体共聚；该制备方法简单、易操作；制得的乳液可涂布成膜，使用沉淀剂可得到合成树脂；全息记录材料乳液采用模压烫印得到涂覆具有表面能低、玻璃化温度高，施工过程中无有机溶剂挥发的优点。本发明尤其通过对制备方法整体的工艺流程设计、各个步骤中的反应参数及条件(包括反应物的种类及配比、反应温度与时间等)进行控制，使得制得的激光模压烫印全息记录材料乳液产率高，且贮存稳定性好。

本发明共聚合丙烯酸酯乳液的制备方法简单，不含有机溶剂，环保性与安全性增强，易于大规模生产。本发明采用乳液聚合(即以去离子水为溶剂)，能够避免乳液使用过程中有机溶剂的挥发，环保性与安全性大大增强。

(6)所得的激光模压烫印全息记录材料乳液经过破乳，沉淀，洗涤，干燥，可得用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

可见，本发明可有效解决现有激光模压烫印全息信息记录层成像树脂在模压过程中难以全部分离、易缺损，在烫印过程中转印不完整，及涂布过程中存在有机溶剂挥发等问题。

附图说明

图1是实施例1中制备得到的聚丙烯酸酯的红外谱图；图1自上而下分别对应聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸异冰片酯、聚甲基丙烯酸三氟乙酯和制备得到的聚丙烯酸酯；

图2是实施例3中制备得到的聚丙烯酸酯的凝胶渗透色谱图；

图3是实施例5中制备得到的聚丙烯酸酯的示差扫描量热图；

图4是实施例8中制备得到的丙烯酸酯乳液悬滴法实物图，检测得到的表面张力21.13mn/m；

图5是实施例1中制备得到的丙烯酸酯乳液存放60天后的实物图；

图6是实施例10中制备得到的丙烯酸酯乳液按照《gb20623-2006建筑涂料用乳液》的钙离子稳定性测试结果，可见乳液加入钙离子静置48h后，无分层、沉淀、絮凝现象。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。

本发明中的激光模压烫印全息记录材料乳液，是由不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液通过自由基共聚合而制备；其中，所述不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液包含如下组分：去离子水、不含氟的丙烯酸酯类单体、含氟单体、乳化剂、引发剂；所述不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为2:1～9:1，所述去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的2.2～5.0倍，所述乳化剂为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总量的3.0～8.0wt％，所述引发剂为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总量的0.3～1.2wt％。

所述不含氟的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种；所述含氟单体为甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的一种或两种。

所述的乳化剂可以为包含非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂的复配乳化剂，所述非离子型乳化剂与阴离子型乳化剂的质量可以比为2:1～3:1。

所述的引发剂可以为氧化还原类引发剂或热分解型无机过氧类引发剂。

相应的，本发明中激光模压烫印全息记录材料乳液的制备方法，包括以下步骤：

(1)将不含氟的丙烯酸酯类单体、含氟单体、乳化剂，以及去离子水，相互混合搅拌均匀制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将步骤(1)得到的部分预乳液、步骤(2)得到的部分引发剂溶液、以及乳化剂相互混合均匀制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加缓冲剂，然后在惰性气体保护下加热至40～75℃反应0.5～1.5h，制得预聚物；其中，缓冲剂为碳酸氢钠溶液(碳酸氢钠溶液的浓度不限，只要溶质碳酸氢钠的添加量为步骤(1)中不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体两者总量的0.2～0.4wt％)；

(5)将步骤(1)得到的部分预乳液与步骤(2)得到的部分引发剂溶液两者混合均匀得到混合物，然后在搅拌的条件下，将该混合物滴加到步骤(4)得到的预聚物中，滴加时间为1～2.5h；

(6)当滴加完毕后，继续搅拌反应3.5～5h，然后在80～85℃的温度下保温0.5～2.0h，接着冷却即得到激光模压烫印全息记录材料乳液。

其中，步骤(1)中，不含氟的丙烯酸酯类单体、含氟单体、乳化剂与去离子水四者的质量之比可以为20:10:0.765:13.2～27:3:2.208:90；

步骤(2)中，引发剂与去离子水两者的质量之比可以为9:2640～36:12000；

步骤(3)中，预乳液、引发剂溶液、以及乳化剂三者的质量之比可以为4.3965:6.609:0.072～36.6624:45.108:0.36；

步骤(5)中，混合物中预乳液与引发剂溶液两者的质量之比可以为30.7755:46.263～109.9872:108.324；混合物与预聚物两者的质量之比可以为54.6165:7.2405～218.3112:24.5688。

另外，该方法所采用的原料，即不含氟的丙烯酸酯类单体、含氟单体、去离子水、乳化剂、以及引发剂，各个原料整体的配比可如下：不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体两者的质量比为2:1～9:1，去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体两者总质量的2.2～5.0倍，乳化剂为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体两者总量的3.0～8.0wt％，引发剂为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体两者总量的0.3～1.2wt％；制备方法可具体包括以下步骤：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、85～92wt％乳化剂、20～60wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将10～30wt％的步骤(1)制得的预乳液、10～30wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加缓冲剂，在惰性气体保护下加热至40～75℃反应0.5～1.5h，制得预聚物；所述缓冲剂为碳酸氢钠溶液，所述碳酸氢钠为丙烯酸酯类单体和含氟单体总量的0.2～0.4wt％；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1～2.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.5～5h，然后升温至80～85℃，并保温0.5～2.0h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液。

以下为具体实施例：

实施例1：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为4:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为60wt％、甲基丙烯酸异冰片酯20wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯20wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的3.3倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的0.6wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、90wt％乳化剂(即采用占整个乳化剂原料90wt％的部分乳化剂)、60wt％去离子水(即采用占整个去离子水原料60wt％的部分去离子水)搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水(即采用占整个去离子水原料40wt％的剩余部分去离子水)中，制得引发剂溶液；

(3)将10wt％的步骤(1)制得的预乳液(即采用占步骤1得到的整个预乳液10wt％的部分预乳液)、10wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液(即采用占步骤2得到的整个引发剂溶液10wt％的部分引发剂溶液)、剩余的复合乳化剂(即采用占整个乳化剂原料10wt％的剩余部分乳化剂)混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.2wt％，在惰性气体保护下加热至65℃反应1.25h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液(即采用占步骤1得到的整个预乳液90wt％的剩余部分预乳液)、剩余的步骤(2)制得的引发剂溶液(即采用占步骤2得到的整个引发剂溶液90wt％的剩余部分引发剂溶液)混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1h；

(6)在搅拌的条件下将步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中，滴加完毕后，继续搅拌反应3.75h，然后升温至80～85℃，并保温1h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

可直接使用上述步骤(6)得到的激光模压烫印全息记录材料乳液作为激光模压烫印全息记录材料，该乳液在应用时具备无有机溶剂挥发成膜这一优点；而上述步骤(7)得到的破乳沉淀之后的聚丙烯酸酯也可作为激光模压烫印全息记录材料，但由于得到的聚丙烯酸酯不溶于水，所以在使用过程中需要配合有机溶剂使用。

实施例2：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为9:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为50wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸羟乙酯10wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的2.5倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的4.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的0.6wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、92wt％乳化剂、60wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将10wt％的步骤(1)制得的预乳液、15wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.4wt％，在惰性气体保护下加热至75℃反应1.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.5h，然后升温至80～85℃，并保温0.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例3：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为9:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为45wt％、甲基丙烯酸异冰片酯45wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的4.0倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的0.6wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、92wt％乳化剂、30wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将10wt％的步骤(1)制得的预乳液、10wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.2wt％，在惰性气体保护下加热至70℃反应1.3h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应4h，然后升温至80～85℃，并保温0.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例4：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为7:3，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯30wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的5.0倍，复合乳化剂为失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的4.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的0.8wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、90wt％乳化剂、40wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将30wt％的步骤(1)制得的预乳液、30wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.4wt％，在惰性气体保护下加热至60℃反应0.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应4.5h，然后升温至80～85℃，并保温1.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例5：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为4:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为30wt％、甲基丙烯酸异冰片酯50wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯20wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的3.5倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的0.6wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、90wt％乳化剂、20wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将10wt％的步骤(1)制得的预乳液、10wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.2wt％，在惰性气体保护下加热至65℃反应1.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.75h，然后升温至80～85℃，并保温1.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例6：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为9:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、丙烯酸丁酯为10wt％、甲基丙烯酸羟乙酯为10wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的4.5倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的8.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的1.0wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、85wt％乳化剂、50wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将20wt％的步骤(1)制得的预乳液、20wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.4wt％，在惰性气体保护下加热至65℃反应1h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.5h，然后升温至80～85℃，并保温2h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例7：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为7:3，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯30wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的2.2倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的3.0wt％；引发剂为过硫酸铵，为所有单体总量的0.3wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、85wt％乳化剂、40wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将15wt％的步骤(1)制得的预乳液、20wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.3wt％，在惰性气体保护下加热至70℃反应1h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应4h，然后升温至80～85℃，并保温1.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例8：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液其中，不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为17:8，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为34wt％、甲基丙烯酸异冰片酯34wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯32wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的3.5倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的8.0wt％；引发剂为过硫酸铵，为所有单体总量的0.6wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、90wt％乳化剂、30wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将15wt％的步骤(1)制得的预乳液、10wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.3wt％，在惰性气体保护下加热至70℃反应1.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.5h，然后升温至80～85℃，并保温1h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例9：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为17:3，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、丙烯酸丁酯为20wt％、甲基丙烯酸异冰片酯25wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯为15wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的4.0倍，复合乳化剂为失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸铵，为所有单体总量的1.2wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、90wt％乳化剂、60wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将10wt％的步骤(1)制得的预乳液、10wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.4wt％，在惰性气体保护下加热至60℃反应0.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为2.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.5h，然后升温至80～85℃，并保温2h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例10：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为9:1，各单体占单体总量的质量分数为：丙烯酸丁酯为50wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸羟乙酯为10wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的5.0倍，复合乳化剂为失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非离子型乳化剂和十二烷基磺酸钠(dbs)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸钾，为所有单体总量的0.4wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、85wt％乳化剂、40wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将15wt％的步骤(1)制得的预乳液、15wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.3wt％，在惰性气体保护下加热至70℃反应1h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为2.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应4h，然后升温至80～85℃，并保温0.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例11：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为9:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、丙烯酸丁酯为20wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的3.5倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基磺酸钠(dbs)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的3.0wt％；引发剂为过硫酸铵，为所有单体总量的0.5wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、88wt％乳化剂、40wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将30wt％的步骤(1)制得的预乳液、30wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.3wt％，在惰性气体保护下加热至70℃反应1h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为2.5h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应5h，然后升温至80～85℃，并保温0.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入乙醇再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例12：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为17:3，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、丙烯酸丁酯为10wt％、甲基丙烯酸异冰片酯35wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯为5wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的3.5倍，复合乳化剂为失水山梨糖醇脂肪酸酯(span-80)非离子型乳化剂和十二烷基磺酸钠(dbs)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸铵，为所有单体总量的0.7wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、88wt％乳化剂、55wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将15wt％的步骤(1)制得的预乳液、15wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.3wt％，在惰性气体保护下加热至65℃反应1.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为2h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应4h，然后升温至80～85℃，并保温0.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例13：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为9:1，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为40wt％、甲基丙烯酸异冰片酯35wt％、甲基丙烯酸羟乙酯为15wt％、甲基丙烯酸六氟丁酯10wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的2.5倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为3:1，为所有单体总量的7.0wt％；引发剂为过硫酸钾/亚硫酸氢钠(即过硫酸钾与亚硫酸氢钠的混合物)，二者的质量比可以为1:1，为所有单体总量的0.7wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、90wt％乳化剂、55wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将所有引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将10wt％的步骤(1)制得的预乳液、10wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.3wt％，在惰性气体保护下加热至40℃反应1h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应4h，然后升温至80～85℃，并保温0.5h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

实施例14：

本实施例中的激光模压烫印全息记录材料乳液，其中不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体的质量比为17:3，各单体占单体总量的质量分数为：甲基丙烯酸甲酯为45wt％、甲基丙烯酸异冰片酯30wt％、甲基丙烯酸羟乙酯为10wt％、甲基丙烯酸三氟乙酯15wt％；去离子水的质量为不含氟的丙烯酸酯类单体和含氟单体总质量的3.0倍，复合乳化剂为辛基苯酚聚氧乙烯醚(op-10)非离子型乳化剂和十二烷基硫酸钠(sds)阴离子型乳化剂，两者质量比为2:1，为所有单体总量的6.0wt％；引发剂为过硫酸钾/亚硫酸氢钠(即过硫酸钾与亚硫酸氢钠的混合物)，二者的质量比可以为1:1.2，为所有单体总量的0.4wt％。

这种激光模压烫印全息记录材料乳液按照以下步骤制备而得：

(1)将所有不含氟的丙烯酸酯类单体与含氟单体、85wt％乳化剂、45wt％去离子水搅拌混合均匀，制得预乳液；

(2)将所有引发剂溶解在剩余的去离子水中，制得引发剂溶液；

(3)将15wt％的步骤(1)制得的预乳液、15wt％的步骤(2)制得的引发剂溶液、剩余的复合乳化剂混合均匀，制得丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液；

(4)向步骤(3)制得的丙烯酸酯类单体与含氟单体乳液中添加碳酸氢钠作为缓冲剂，质量为所有单体总量的0.2wt％，在惰性气体保护下加热至65℃反应1.5h，制得预聚物；

(5)将剩余的步骤(1)制得的预乳液、步骤(2)制得的引发剂溶液混合均匀，匀速滴加到步骤(4)所述的预聚物中，滴加时间为1h；

(6)步骤(5)所述预乳液和引发剂溶液向预聚物中滴加完毕后，继续反应3.5h，然后升温至80～85℃，并保温1h后，冷却至室温，得到激光模压烫印全息记录材料乳液；

(7)将步骤(6)制得的丙烯酸酯乳液加入到乙醇中破乳，将沉淀溶于丙酮，再加入去离子水再一次沉淀，多次洗涤，干燥得到用于激光模压烫印全息记录材料的聚丙烯酸酯。

上述实施例1-14中制备方法的制备条件、以及参数对比可见下表1。

表1实施例1-14物料比例关系及制备条件

本发明中的引发剂可优选为热分解型无机过氧类引发剂，如过硫酸钾、过硫酸铵；或者为氧化还原类引发剂，如过硫酸钾/亚硫酸氢钠(即过硫酸钾、亚硫酸氢钠的混合物)、过氧化氢/二水合次硫酸氢钠甲醛(即过氧化氢、二水合次硫酸氢钠甲醛的混合物)、过氧化铵/硫酸亚铁(即过氧化铵、硫酸亚铁的混合物)等，任意一种氧化还原类引发剂中各个组分的配比可根据实际情况灵活调整。

本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。