一种抑制烷基酚变色的复合稳色剂及其应用的制作方法

文档序号:15152170发布日期:2018-08-10 21:15阅读:998来源:国知局

本发明涉及一种稳色剂,具体涉及一种抑制烷基酚变色的复合稳色剂,属于化学技术领域。



背景技术:

烷基酚是精细化工生产中的重要中间体,在农药、香料、染料、医药、抗氧化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、橡胶助剂、燃料添加剂、涂料、饲料添加剂和合成材料等领域有着广泛的应用,近年来,由于聚烯烃抗氧剂、橡胶防老剂以及精细化工工业的迅猛发展,对烷基酚的国内需求量呈现快速增长的趋势。烷基酚在储存过程中,受光照、空气氧化、杂质诱导、受热、金属离子催化等,易发生自氧化反应生成有色物质酮类,色泽和外观发生变化,影响酚类产品的商业价值。因此,研究烷基酚类产品的稳色技术,包括稳色剂和稳色工艺具有重要的意义。

许多专利报道了烷基酚的色泽稳色剂和稳定技术,主要是通过在酚中添加一些化合物从而起到稳定颜色的作用,如专利us2672485添加多元羧酸、us2752398添加磷酸、us2877273添加松香胺二羧酸及其盐、us2727928添加次亚磷酸及其盐或酯、us3553272添加有机亚磷酸盐或酯、专利us3403186添加水杨酸us3629339添加含砷化合物、us4386224、us4487987添加n,n-二乙基羟胺、us4337369添加噁烷、jp7768134添加水合肼等。这些方法或只对由金属杂质引起苯酚变色的情况有很好的抑制作用,或只对因空气、光、杂质酸或强碱等引起苯酚变色的情况。

专利cn10131153报道了一种稳色方法,通过吸附、络合、萃取等工艺消除酚产品变色的杂质诱导因素,提高产品纯度来增加酚的色泽稳定性。该技术只涉及了抑制杂质诱导因素对酚变色的因素,而对光、温度等储存中不可避免的其它诱导变色因素并未涉及;cn465558报道了以磷酸盐类和多元酸螯合剂混合的一这复合稳色剂,其作用原理主要是针对储存过程的金属容器诱导变色因素而设计的。



技术实现要素:

发明目的:本发明的目的是为了解决现有技术的不足,通过大量实验筛选不同的原料组成和重量配比,提供一种具有明显抑制烷基酚变色的复合稳色剂。本发明原料易得,成本低,易推广应用,具有重要的应用价值。

技术方案:为了实现本发明的目的,本发明采用的技术方案为:

一种抑制烷基酚变色的复合稳色剂,该稳色剂由还原剂和协同抗氧剂组成。

作为优选方案,以上所述的抑制烷基酚变色的复合稳色剂,所述的还原剂为亚硫酸、焦亚硫酸的碱金属盐类,协同抗氧剂为多元酸或它们的碱金属盐。

作为优选方案,以上所述的抑制烷基酚变色的复合稳色剂,还原剂和协同抗氧剂的质量比例为1∶0.1~1∶10。

作为特别优选方案,以上所述的抑制烷基酚变色的复合稳色剂,还原剂和协同抗氧剂的质量比例为2∶1~4:1。

作为优选方案,以上所述的抑制烷基酚变色的复合稳色剂,还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、连二亚硫酸钠中的一种或多种。

作为优选方案,以上所述的抑制烷基酚变色的复合稳色剂,协同抗氧剂为柠檬、酒石酸、枸杞酸或它们的盐中的一种或多种。

作为优选方案,以上所述的复合稳色剂在抑制烷基酚变色中的应用,复合稳色剂的用量为10~1000ppm。作为跟优选方案,复合稳色剂的用量为100~200ppm。作为特别优选方案,复合稳色剂的用量为200ppm。

有益效果:本发明和现有技术相比具有以下优点:

本发明通过大量实验筛选,优选出由亚硫酸、焦亚硫酸的碱金属盐类为还原剂,多元酸或它们的碱金属盐为协同抗氧剂组成的复合稳色剂,并通过大量实验筛选其用量比,实验结果表明复合稳色剂(还原剂和协同抗氧剂的质量比例为2∶1~4:1)用量为100~200ppm具有最佳的抑制烷基酚变色的性能。特别是可解决高温下烷基酚变色的问题。

具体实施方式

下面结合具体实施例,进一步阐明本发明,应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,在阅读了本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。

实施例1

将重氮化法生产的工业对甲苯酚粗品,进行减压精馏,收集110~114/(0.09~0.094)mpa对甲苯酚产品,密闭避光自然条件下储存,每过一个月检测一次对甲苯酚的颜色,采用目测对比样品的颜色变化,实验结果见表1。

实施例2~5

将重氮化法生产的工业对甲苯酚粗品,进行减压精馏,在精馏釜中加入复合稳色剂(焦亚硫酸钠与柠檬酸质量比为2:1),加入量为粗对甲酚质量的0~0.25%。收集110~114/(0.09~0.094)mpa对甲酚产品,密闭避光自然条件下储存,每过一个月检测一次对甲酚的颜色,采用目测对比各组样品的颜色变化。具体实验结果见表1。

表1不同添加量的稳色剂在精馏过程抑制对甲苯酚变色的效果

由表可1实验结果表明:在粗对甲苯酚的精馏釜中,添加稳色剂可以延缓产品对甲苯酚的颜色变化,且当复合稳色剂的用量为0~0.20%时,随着复合稳色剂用量的增加,抑制变色的效果越好;特别当稳色剂加入量为0.2%时,稳色效果最好,减压精馏生产的对甲苯酚样品储存半年,仍保持白色,而没有添加稳色剂的样品对照组在储层一个月后已经发生了明显的变色。

实施例6~12

在烧杯中加入新蒸的分析纯间甲基苯酚100g,按表2加入一定质量的复合稳色剂(焦亚硫酸钠:柠檬酸=4:1),搅拌均匀,然后将烧杯放入50℃真空烘箱,定时取出与标准色号对比,测定样品颜色的变化,烷基酚的色度按照gb3143-82(液体化学产品颜色测定法)测定,采用铂钴比色法,测得样品的色度,以hazen单位计,数值越大,表示颜色越深。样品颜色值变化的具体测定结果见表3。

表2稳色剂加入量

表3色值变化

由表3可见,在间甲苯酚中加入复合稳色剂,可减缓间甲苯酚变色速度;稳色剂用量在100~200ppm范围内的稳色效果较好,特别是200ppm时稳色效果最优。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

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