本发明涉及葡萄籽油的提取方法，尤其是涉及一种利用超声辅助超临界二氧化碳技术萃取葡萄籽油的制备方法及其产品和应用。
背景技术：
葡萄籽是葡萄的果实种子，占鲜果质量的5%~8%。在葡萄酿酒生产中，会产生大量的葡萄籽，随意丢弃对环境会造成一定的污染。随着社会环境压力的不断增大，对这些加工后副产物的综合利用越来越受到人们的关注。大量的研究证实，葡萄籽中含有14%~15%的油脂，其中不饱和脂肪酸含量占92%，特别是亚油酸含量高达76%；同时，还含有维生素a,d,e,k,p等多种营养成分。营养学研究表明，葡萄籽油具有清除血管胆固醇，预防动脉硬化，抗氧化，营养脑细胞，调节植物神经等作用，在食品、医药、化妆品等工业上有着广泛的应用前景。因此，以葡萄酿酒过程中废弃的葡萄籽为原料提取葡萄籽油具有重要的社会效益和经济价值。
我国目前的葡萄籽油生产方法主要有压榨法和溶剂浸出法，尽管实现了工业化生产，但这些方法往往存在着出油率低、油品质量差、有机溶剂残留等问题，影响了葡萄籽油的推广和应用。超临界流体萃取是近年来迅速崛起的一种化工提取新技术，在分离领域得到了广泛应用。超临界流体是指温度及压力均处于临界点以上的流体，兼具液体性质与气体性质。当前的超临界流体萃取大部分都是以二氧化碳（co2）作为溶剂，具有低耗能、无污染、操作安全、对成分破坏少等特性，可以实现从天然物质中选择性地分离回收有效成分。发明专利cn201510383123.2报道了一种葡萄籽油的超临界萃取方法，该专利采用超临界co2技术进行了葡萄籽油的提取，避免了传统法有机溶剂残留的不足。中国发明授权专利cn200510031719.2公开了一种从刺葡萄种籽中提取刺葡萄籽油的方法，利用超临界co2萃取技术对刺葡萄种籽进行葡萄籽油的提取。纵观这些报道，尽管取得了一定成绩，但所用的超临界萃取方法萃取效率较低，所得的葡萄籽油质量不高，收率低，生产成本高。因此，开发一种新型的葡萄籽油萃取新方法势在必行，该方法的突破必将取得可观的经济收益，而且也会带来一定的社会效益。
超声技术是指充分利用超声波的新技术，因其操作简单、易于控制、效率高等优点，被广泛用于辅助纳米材料的制备，且已经取得了良好的效果。本发明将超声技术与超临界二氧化碳的萃取技术相结合，将超声辅助超临界co2技术引入到对葡萄籽油的提取中，大大减少了萃取时间，提高了萃取分离的效率，具有技术的新颖性和创造性。
技术实现要素：
针对现有技术中的不足，本发明目的在于提供一种超声辅助超临界二氧化碳技术提取葡萄籽油的制备方法。
本发明的再一目的在于：提供一种上述方法制备的葡萄籽油产品。
本发明的又一目的在于：提供一种上述产品的应用。
本发明通过以下技术方案来实现：
一种超声辅助超临界二氧化碳技术提取葡萄籽油的制备方法，其特征在于，具体的制备步骤如下：
a、葡萄籽的预处理：将葡萄籽进行优选，用水洗涤去除杂质和泥土，然后将洗净的葡萄籽淋干水分后，置入烘箱进行烘干处理；紧接着，将干燥后的葡萄籽进一步粉碎至60~80目，得到葡萄籽碎料，备用；
b、超声辅助超临界萃取：将步骤a粉粹后的葡萄籽碎料置入到超临界反应釜中，打开二氧化碳钢瓶，二氧化碳气体经冷机冷却成液体后，由高压釜加压进入反应釜中。打开超声装置，控制一定的压力和温度，并保压一定时间；萃取结束后，打开泄压口将超临界反应釜中的压力降到常压，制得初级葡萄籽毛油，备用；
c、葡萄籽油的分离：将超声辅助超临界萃取制得的初级葡萄籽毛油加入到分子蒸馏器中，控制一定的真空度、温度和旋转刷膜转速，进行葡萄籽油的分离。直至初级葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集得到葡萄籽毛油，备用；
d、葡萄籽油的进一步分离：将步骤c制得的葡萄籽毛油再次加入到分子蒸馏器中，控制一定的真空度、温度和旋转刷膜转速，进行葡萄籽油的进一步分离。直至葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集得到所制备的葡萄籽油。
所述的烘干处理温度为70~90oc，时间为3~5h。
所述的反应釜压力为10~40mpa，温度为50~100oc，保压时间为60~120min。
所述的超声功率为300~500w。
所述的分子蒸馏器中的控制条件为：真空度为1.0~2.0pa，温度为60~80oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为100r/min。
本发明提供一种葡萄籽油，其特征在于根据上述任一所述方法制备得到。
本发明提供一种葡萄籽油在抗氧化防衰老美白保健中的应用。
本发明采用超声辅助超临界二氧化碳技术进行葡萄籽油的提取制备，将超声技术与超临界二氧化碳技术相结合，大大减少了萃取时间，提高了萃取分离的效率，具有技术与应用的新颖性和创造性。它克服了传统的制取葡萄籽油方法中工艺复杂、存在溶剂残留及在精炼过程中影响产品品质等不足，工艺简单，操作方便，制取的葡萄籽油纯度高、品质好、色泽淡黄透明、气味清香纯正。本发明将超声辅助超临界二氧化碳的萃取技术引入到葡萄籽油的提取中，这提供了一种葡萄籽油的超临界萃取新方法，实现了高效萃取、分离、无杂质，萃取产品纯度高的目的，操作工艺简单，提取时间短，降低了成本，提高了生产效率。
附图说明
图1，实施例1至4产率图表。
具体实施方式
本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1：
a、葡萄籽的预处理：将原料葡萄籽进行优选，用水洗涤去除杂质和泥土，接着将洗净的葡萄籽置入烘箱进行烘干处理，烘箱温度控制为80oc,烘干时间为4h；将干燥后的葡萄籽进一步通过粉碎设备粉碎至60目，得到葡萄籽碎料，备用；
b、超声辅助超临界萃取：将500g粉粹后的葡萄籽碎料置入到超临界反应釜中，打开二氧化碳钢瓶，二氧化碳气体经冷机冷却成液体后，由高压釜加压进入反应釜中。打开超声装置，超声功率控制在300w，控制一定的压力（10mpa）和温度（50oc），并保压一定的时间（60min）；萃取结束后，打开泄压口将超临界反应釜中的压力降到常压，制得初级葡萄籽毛油，备用；
c、葡萄籽油的分离：将超声辅助超临界萃取制得的初级葡萄籽毛油加入到分子蒸馏器中，控制分子蒸馏器中的分离条件为：真空度为1.0pa，温度为60oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为100r/min，进行葡萄籽油的分离。直至初级葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集得到葡萄籽毛油，备用；
d、葡萄籽油的进一步分离：将上述制得的葡萄籽毛油再次加入到分子蒸馏器中，仍旧控制分子蒸馏器的真空度为1.0pa，温度为60oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为120r/min，进行葡萄籽油的进一步分离。直至葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集，最终得到所制备的葡萄籽油。葡萄籽油的总产率为22.8%。
实施例2：
a、葡萄籽的预处理：将原料葡萄籽进行优选，用水洗涤去除杂质和泥土，接着将洗净的葡萄籽置入烘箱进行烘干处理，烘箱温度控制为80oc,烘干时间为4h；将干燥后的葡萄籽进一步通过粉碎设备粉碎至80目，得到葡萄籽碎料，备用；。
b、超声辅助超临界萃取：将500g粉粹后的葡萄籽碎料置入到超临界反应釜中，打开二氧化碳钢瓶，二氧化碳气体经冷机冷却成液体后，由高压釜加压进入反应釜中。打开超声装置，超声功率控制在400w，控制一定的压力（20mpa）和温度（50oc），并保压一定的时间（60min）；萃取结束后，打开泄压口将超临界反应釜中的压力降到常压，制得初级葡萄籽毛油，备用；
c、葡萄籽油的分离：将超声辅助超临界萃取制得的初级葡萄籽毛油加入到分子蒸馏器中，控制分子蒸馏器中的分离条件为：真空度为1.0pa，温度为70oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为100r/min，进行葡萄籽油的分离。直至初级葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集得到葡萄籽毛油，备用；
d、葡萄籽油的进一步分离：将上述制得的葡萄籽毛油再次加入到分子蒸馏器中，仍旧控制分子蒸馏器的真空度为1.0pa，温度为70oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为120r/min，进行葡萄籽油的进一步分离。直至葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集，最终得到所制备的葡萄籽油。葡萄籽油的总产率为23.4%。
实施例3：
a、葡萄籽的预处理：将原料葡萄籽进行优选，用水洗涤去除杂质和泥土，接着将洗净的葡萄籽置入烘箱进行烘干处理，烘箱温度控制为80oc,烘干时间为4h；将干燥后的葡萄籽进一步通过粉碎设备粉碎至80目，得到葡萄籽碎料，备用；
b、超声辅助超临界萃取：将500g粉粹后的葡萄籽碎料置入到超临界反应釜中，打开二氧化碳钢瓶，二氧化碳气体经冷机冷却成液体后，由高压釜加压进入反应釜中。打开超声装置，超声功率控制在500w，控制一定的压力（30mpa）和温度（80oc），并保压一定的时间（60min）；萃取结束后，打开泄压口将超临界反应釜中的压力降到常压，制得初级葡萄籽毛油，备用；
c、葡萄籽油的分离：将超声辅助超临界萃取制得的初级葡萄籽毛油加入到分子蒸馏器中，控制分子蒸馏器中的分离条件为：真空度为2.0pa，温度为80oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为100r/min，进行葡萄籽油的分离。直至初级葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集得到葡萄籽毛油，备用；
d、葡萄籽油的进一步分离：将上述制得的葡萄籽毛油再次加入到分子蒸馏器中，仍旧控制分子蒸馏器的真空度为2.0pa，温度为80oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为100r/min，进行葡萄籽油的进一步分离。直至葡萄籽毛油完全被重相收集罐和轻相收集罐收集，在重相收集罐中收集，最终得到所制备的葡萄籽油。葡萄籽油的总产率为22.5%。
实施案例4（对比案例）
a、葡萄籽的预处理：将原料葡萄籽进行水洗，并进行烘干处理，烘箱温度控制为80oc,烘干时间为4h；干燥后的葡萄籽进一步通过粉碎设备粉碎至80目，得到葡萄籽碎料；
b、超临界萃取制备：将500g粉粹后的葡萄籽碎料置入到超临界反应釜中，打开二氧化碳钢瓶，二氧化碳气体经冷机冷却成液体后，由高压釜加压进入反应釜中。控制一定的压力（20mpa）和温度（80oc），并保压一定的时间（60min）；此案例过程与前三个实施案例的区别在于不使用超声辅助技术，萃取结束后，打开泄压口将超临界反应釜中的压力降到常压，制得初级葡萄籽毛油，备用；
c、葡萄籽油的分离：将超临界萃取制得的初级葡萄籽毛油加入到分子蒸馏器中，控制分子蒸馏器中的分离条件为：真空度为2.0pa，温度为80oc，分子蒸馏器内的旋转刷膜转速为100r/min，经过两次分离后，最终在重相收集罐中收集得到葡萄籽油。
图1为实施案例1~3中收集得到的葡萄籽油的总产率和对比案例中得到的葡萄籽油的产率。从图表中可以看出，本实验方案加入了超声辅助萃取技术制备出的葡萄籽油的产率比现有技术的工艺制备葡萄籽油的产率提高45%左右，极大地提高了产量。葡萄籽油的总产率为16.7%。
本实验方案加入了超声辅助的超临界技术制备出的葡萄籽油的产率比现有技术的超临界技术制备葡萄籽油的产率能提高40%左右，这极大地提高了萃取产率。