本发明属于有机合成技术领域，特别是涉及一种以1,8-二硝基萘为原料制备5,6,7,8-四氢-1-萘胺的方法。
背景技术：
5,6,7,8-四氢-1-萘胺是一种重要的芳香胺类化合物，由于其既具有芳香环有具有脂肪环的独特结构，可以用作有机合成中间体，在农药、医药、染料、化妆品、生物及新材料等领域具有较高的应用价值，已有大量的文献报道其在合成中的用途。
目前，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的合成方法主要有以下几种：(1)以1,2,3,4-四氢萘为原料，经氨化合成5,6,7,8-四氢-1-萘胺，如文献(ACSCatalysis 2016,6,8162-8165)报道，但使用的氨化试剂复杂，且产物的选择性差；(2)以1-萘胺为原料，经还原合成5,6,7,8-四氢-1-萘胺，如文献(Catalysis Science&Technology 2015,5,2741–2751)报道，但需使用贵金属钌作催化剂，且催化剂制作复杂；中国专利CN20141062453.4则以新制备的镍为催化剂，在助剂的存在下，催化1-萘胺加氢合成5,6,7,8-四氢-1-萘胺；美国专利US4533752报道了金属钙还原1-萘胺合成5,6,7,8-四氢-1-萘胺的方法，但金属钙是危险化合物，且要使用环境不友好的乙二胺为溶剂；(3)以1-硝基萘为原料，以金属作还原剂还原制得5,6,7,8-四氢-1-萘胺，如中国专利CN200710045702报道了碱性条件下，以Ni-Al合金还原1-硝基萘为5,6,7,8-四氢-1-萘胺的方法，但Ni-Al合金用量大。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种以1,8-二硝基萘为原料，直接还原制备5,6,7,8-四氢-1-萘胺的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种以1,8-二硝基萘为原料制备5,6,7,8-四氢-1-萘胺的方法，所述的方法为：以式(II)所示的1,8-二硝基萘为原料，以雷尼镍为催化剂，以氢气为还原剂，在有机溶剂中，于氢气压力1.5～2.5MPa、温度120～180℃的条件下反应4-12小时，反应液过滤浓缩即制得如式(I)所示的5,6,7,8-四氢-1-萘胺。
本发明中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或N,N’-二甲基甲酰胺，其质量用量为1,8-二硝基萘的10～30倍。
本发明中，所述1,8-二硝基萘和雷尼镍的质量之比为：1:0.08～0.12。
本发明中，所述的氢气压力优选为1.8～2.2Mpa。
本发明中，所述反应温度优选为140℃～160℃。
较为具体的，推荐本发明所述的方法按照以下步骤进行：在加氢压力釜中，加入有机溶剂、1,8-二硝基萘和雷尼镍，以1.8～2.2Mpa的氢气为还原剂，在140℃～160℃下反应4～12小时，反应液过滤浓缩即制得5,6,7,8-四氢-1-萘胺；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃或N,N’-二甲基甲酰胺；所述有机溶剂的质量用量为1,8-二硝基萘的10～30倍；所述1,8-二硝基萘和雷尼镍的质量之比为：1:0.08～0.12。
本发明所述的合成方法，操作简便安全，其有益效果主要在于：
A)增加了一种制备5,6,7,8-四氢-1-萘胺的新方法，原料易得。
B)催化加氢是一种绿色合成方法，产品收率高、三废少。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
在容积为250mL的压力釜中，加入150mL甲醇，6g1,8-二硝基萘和0.7g雷尼镍，密闭体系，用氢气置换釜内空气后，于2.0Mpa氢气压力、150℃下反应6小时，冷却出料，反应液过滤后减压浓缩蒸去溶剂得5,6,7,8-四氢-1-萘胺，收率97.4％，纯度为98.2％(GC)。
实施例2
反应步骤同实施例1，所不同的是溶剂改为150mL乙醇，160℃下反应4.5小时，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率96.7％，纯度为97.8％。
实施例3
反应步骤同实施例1，所不同的是溶剂改为150mL异丙醇，于160℃下反应5小时，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率96.9％，纯度为97.9％。
实施例4
反应步骤同实施例1，所不同的是溶剂改为150mL四氢呋喃，于140℃下反应8小时，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为96.4％，纯度为98.3％。
实施例5
反应步骤同实施例1，所不同的是溶剂改为150mL四氢呋喃，于2.5Mpa氢气压力、120℃下反应12小时，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为97.4％，纯度为96.3％。
实施例6
反应步骤同实施例1，所不同的是溶剂改为150mLN,N’-二甲基甲酰胺，于1.5Mpa氢气压力、180℃下反应4小时，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为96.6％，纯度为96.2％。
实施例7
反应步骤同实施例1，所不同的是雷尼镍用量改为0.48g，反应8小时后，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为97.3％，纯度为98.1％。
实施例8
反应步骤同实施例1，所不同的是氢气压力改为2.2MPa，反应5小时后，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为97.2％，纯度为97.7％。
实施例9
反应步骤同实施例1，所不同的是氢气压力改为1.8MPa，反应7小时后，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为97.4％，纯度为97.8％。
实施例10
反应步骤同实施例1，所不同的是甲醇用量改为75mL，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为97.1％，纯度为98.1％。
实施例11
反应步骤同实施例1，所不同的是甲醇用量改为110mL，1,8-二硝基萘用量改为3g，雷尼镍用量改为0.36g，5,6,7,8-四氢-1-萘胺的收率为96.5％，纯度为97.1％。