本发明涉及化学合成领域，具体为一种苯并噁唑类化合物及其合成新方法。
背景技术：
苯并噁唑及其衍生物是一类重要的含氮含氧的杂环类化合物，其结构骨架在生物大分子、合成医药、农药以及天然产物中广泛地出现，具有重要的生理活性。虽然合成此类化合物的报道已有很多(参考文献：d.w.hein,r.j.alheim,j.j.leavitt,j.am.chem.soc.1957,79,427;r.d.viirre,g.evindar,r.a.batey,j.org.chem.2008,73,3452;h.-j.lim,d.myung,i.y.c.lee,m.h.jung,j.comb.chem.2008,10,501;d.yang,k.yan,w.wei,l.tian,y.shuai,r.li,j.you,h.wang,asianj.org.chem.2014,3,969;b.maleki,m.baghayeri,s.m.vahdat,a.abbasmohammadzadeh,s.akhoondi,rscadv.2015,5,46545;g.h.sung,i.-h.lee,b.r.kim,d.-s.shin,j.-j.kim,s.-g.lee,y.-j.yoon,tetrahedron2013,69,3530;i.nagao,t.ishizaka,h.kawanami,greenchem.2016,18,3494;y.h.cho,c.-y.lee,d.-c.ha,c.-h.cheon,adv.synth.catal.2012,354,2992)，但是正因为苯并噁唑类化合物非常重要，因此发展新的此类化合物的合成方法仍然是非常有必要的。鉴于此，本申请旨在公开一种新的苯并噁唑类化合物的合成方法。
技术实现要素：
本发明提供了一种nhpi催化的以β-羟胺、邻胺基苯酚为反应起始原料合成苯并噁唑类化合物的新方法。
本发明的目的是这样实现的：
一种苯并噁唑类化合物，其结构通式为：
具体结构为:
所述的一种苯并噁唑类化合物的合成新方法，包括以下步骤：
将具有结构（i）的β-羟胺、结构（ii）的邻胺基苯酚以及催化剂n-羟基邻苯二甲酰亚胺（nhpi）分散在溶剂中，让上述混合物在空气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构（iii）的苯并噁唑类化合物：
（iii）的具体结构为：
所述的β-羟胺与邻氨基苯酚的摩尔比为1:1—3:1。
所述的β-羟胺与催化剂nhpi的摩尔比为10:1—20:1。
所述的反应溶剂为n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、二缩乙二醚、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氧六环或水。
所述的反应温度为90oc—140oc。
所述的反应时间为5—20h。
积极有益效果：与现有化学合成领域相关技术相比，本发明第一次实现了在nhpi催化的条件下，以β-羟胺和邻胺基苯酚为原料合成苯并噁唑类化合物。在该方法中，不需要加入过渡金属催化剂，通过空气为氧化剂，nhpi可有效催化β-羟胺的氧化、脱羧，脱氨，从而实现目标化合物苯并噁唑的合成。该方法具有条件温和，反应原料廉价易得，操作简单等优点。
附图说明
图1a为根据本发明实施例1制备的5-甲氧基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振氢谱；
图1b为根据本发明实施例1制备的5-甲氧基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振碳谱；
图2a为根据本发明实施例2制备的6-甲基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振氢谱；
图2b为根据本发明实施例2制备的6-甲基-2-苯基苯并噁唑的核磁共振碳谱。
具体实施方式
下面结合附图及实施例，对本发明做进一步的说明：
一种苯并噁唑类化合物，其结构通式为：
具体结构为：
所述的一种苯并噁唑类化合物合成新方法，其特征在于，包括以下步骤：
将具有结构（i）的β-羟胺、结构（ii）的邻胺基苯酚以及催化剂n-羟基邻苯二甲酰亚胺（nhpi）分散在溶剂中，让上述混合物在空气氛围中加热反应一定时间，即可得到具有结构（iii）的苯并噁唑类化合物：
（iii）的具体结构为：
所述的β-羟胺与邻氨基苯酚的摩尔比为1:1—3:1。
所述的β-羟胺与催化剂nhpi的摩尔比为10:1—20:1。
所述的反应溶剂为n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、二缩乙二醚、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氧六环或水。
所述的反应温度为90oc—140oc。
所述的反应时间为5—20h。
实施例1
在一个洁净干燥的50毫升圆底烧瓶中，依次加入2-苯甘氨醇2.5毫摩尔、4-甲氧基-2-氨基苯酚2.5毫摩尔、n-羟基邻苯二甲酰亚胺（nhpi）0.25毫摩尔以及10毫升溶剂甲苯，在130oc的油浴下回流反应8小时。反应结束后，反应混合物直接通过旋转蒸发仪旋干，所得残余物再用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂（石油醚和乙酸乙酯体积比为15:1），通过硅胶柱分离，得到白色偏黄色固体，产率约为52%。
本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图1a所示，核磁共振碳谱如图1b所示。从图谱中可以确认，获得的产物为5-甲氧基-2-苯基苯并噁唑。
实施例2
在一个洁净干燥的50毫升圆底烧瓶中，依次加入2-苯甘氨醇5.0毫摩尔、5-甲基-2-氨基苯酚2.5毫摩尔、n-羟基邻苯二甲酰亚胺（nhpi）0.30毫摩尔以及15毫升溶剂二氧六环，在140oc的油浴下回流反应15小时。反应结束后，反应混合物直接通过旋转蒸发仪旋干，所得残余物再用石油醚和乙酸乙酯作为洗脱剂（石油醚和乙酸乙酯体积比为30:1），通过硅胶柱分离，得到白色固体，产率约为48%。
本实施例制备的产物的核磁共振氢谱如图2a所示，核磁共振碳谱如图2b所示。从图谱中可以确认，获得的产物为6-甲基-2-苯基苯并噁唑。
在一个实施方案中，本发明提供的一种苯并噁唑类化合物合成新方法，其中将β-羟胺、邻氨基苯酚以及nhpi分散在溶剂中；将得到的反应混合物通过搅拌加热，得到相应的苯并噁唑类化合物。
在本发明中，所述的nhpi在氧气存在下可以很容易地生成氧自由基，继而催化单电子氧化β-羟胺中羟基为羧基，再发生单电子脱羧、脱氨得到醛，生成的醛再继续与邻氨基苯酚反应得到亚胺中间体，继而被nhpi单电子氧化再芳构化为目标化合物苯并噁唑。
上述是对本发明优选的实施例的说明，以使本领域技术人员能够实现或使用本发明，对这些实施例的一些修改对本领域专业人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的范围或精神情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明范围不受上述具体实施例的限制。