辛烯基琥珀酸α-环糊精酯及其制备方法和应用与流程

本发明涉及化合物领域。更具体地说，本发明涉及辛烯基琥珀酸α-环糊精酯及其制备方法和应用。

背景技术：

柚是芸香科柑橘属乔木，柚果肉含vc较高，有消食解酒毒的功效，我国是产柚大国，长江以南各地均有栽培，比较有名的柚子品种有琯溪蜜柚、文旦柚、沙田柚、坪山柚、梁平柚等，柚子富含柚皮苷，尤其是果皮中含有大量的柚皮苷，因此口感偏苦，柚子制品脱苦一直是柚子加工中的重点与难点，尤其是柚子果酒中的脱苦工艺一直函待解决，已有的脱苦方法包括添加蔗糖、酶解、大孔树脂脱苦等，但是效果不甚理想。

二氢查尔酮类甜味剂，主要指柚皮苷二氢查尔酮和新橙皮苷二氢查尔酮，是柚皮苷催化加氢制备得到的人工甜味剂，其不仅甜度大，口感清爽，并且还能有效的屏蔽柚皮苷的苦味，因此能作为蔗糖的替代物加入果酒中制备低苦型柚子果酒，由于二氢查尔酮类甜味剂能防止龋齿和心血管疾病，并且可以作为糖尿病人的糖类替代品，因此制备的果酒也是一种保健饮品。但由于二氢查尔酮类甜味剂常温容易形成结晶从溶液中析出，因此需要先进行包埋增加其溶解度。

技术实现要素：

本发明的一个目的是提供辛烯基琥珀酸α-环糊精酯及其制备方法和应用。

为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了辛烯基琥珀酸α-环糊精酯，其结构式(i)：

其中：

r表示h或

本发明还提供了一种辛烯基琥珀酸α-环糊精酯的制备方法，包括如下步骤：

s1、用3倍体积的无水乙醇对辛烯基琥珀酸酐进行稀释，得稀释液；

s2、将α-环糊精(干基)分散在去离子水中，制成质量分数为10％的悬浮液；

s3、将悬浮液在45-55℃的条件下搅拌1.8～2.3h后，逐滴加入稀释液，控制在2h内加完，在此过程中，同时用2～4％naoh(w/v)溶液控制反应体系的ph为8.5-9.0；

s3、反应直至体系ph恒定后，用2～4％盐酸溶液将反应体系的ph调至6.5，将其冷冻干燥，用有机溶液(异丙醇溶液)充分洗涤后，干燥即得辛烯基琥珀酸α-环糊精酯(于40℃下真空干燥24h，粉碎过100目筛，即得辛烯基琥珀酸α-环糊精酯。)。

优选的是，所述s3中，稀释液中的辛烯基琥珀酸酐和α-环糊精的质量比为7:100。

本发明还提供了一种辛烯基琥珀酸α-环糊精酯的应用，应用于二氢查尔酮类甜味剂的包埋。

本发明至少包括以下有益效果：将辛烯基琥珀酸α-环糊精酯应用于甜味剂柚皮苷二氢查尔酮和新橙皮苷二氢查尔酮的包埋，能够显著提高甜味剂柚皮苷二氢查尔酮和新橙皮苷二氢查尔酮在水中的溶解度，解决二氢查尔酮类甜味剂时在常温条件容易形成结晶无法应用于液体中的问题，从而提高了二氢查尔酮类甜味剂在食品领域的应用范围。

附图说明

图1为新橙皮苷二氢查尔酮扫描电镜图；

图2为新橙皮苷二氢查尔酮用辛烯基琥珀酸α-环糊精酯包埋后的扫描电镜图；

图3为柚皮苷二氢查尔酮扫描电镜图；

图4为柚皮苷二氢查尔酮用辛烯基琥珀酸环糊精酯包埋后的扫描电镜图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

α-环糊精酯的结构式为：

辛烯基琥珀酸酐的结构式为：

辛烯基琥珀酸α-环糊精酯反应式如下：

其中，r表示h或

辛烯基琥珀酸α-环糊精酯的制备方法，包括如下步骤：

s1、用3倍体积的无水乙醇对辛烯基琥珀酸酐进行稀释，得稀释液；

s2、将α-环糊精(干基)分散在去离子水中，制成质量分数为10％的悬浮液；

s3、将悬浮液在45-55℃的条件下搅拌1.8～2.3h后，逐滴加入稀释液，控制在2h内加完，在此过程中，同时用2～4％naoh(w/v)溶液控制反应体系的ph为8.5-9.0；

s3、反应直至体系ph恒定后，用2～4％盐酸溶液将反应体系的ph调至6.5，将其冷冻干燥，用有机溶液(异丙醇溶液)充分洗涤后，干燥即得辛烯基琥珀酸α-环糊精酯(于40℃下真空干燥24h，粉碎过100目筛，即得辛烯基琥珀酸α-环糊精酯。)。

实施例1

辛烯基琥珀酸α-环糊精酯的制备：称取10gα-环糊精(干基)分散在去离子水中，制成质量分数为10％的悬浮液，在50℃的条件下搅拌2h后，用3倍体积的无水乙醇对辛烯基琥珀酸酐进行稀释，逐滴加入辛烯基琥珀酸酐(添加量为α-环糊精干基质量的7.0％),控制在2h内加完，同时用3％naoh(w/v)溶液控制反应体系的ph为8.5-9.0，反应直至体系ph恒定后，用3％盐酸溶液将反应体系的ph调至6.5，将其冷冻干燥，用异丙醇溶液充分洗涤后，于40℃下真空干燥24h，粉碎过100目筛，即得辛烯基琥珀酸α-环糊精酯(os-α-cd)。

实施例2

将实施例1中制备的辛烯基琥珀酸α-环糊精酯分别包埋新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮。

具体包埋步骤包括：称取0.1g新橙皮苷二氢查尔酮或柚皮苷二氢查尔酮于10ml试管，加入0.3g辛烯基琥珀酸α-环糊精酯，加入蒸馏水定容至10ml，在75℃的水浴锅中加热搅拌30min直至溶解，于室温静置24h，按芯壁比1:3的溶液进行冻干处理，得包埋产物。经试验可知，新橙皮苷二氢查尔酮常温水中溶解度为0.5g/l，柚皮苷二氢查尔酮常温水中溶解度为0.94g/l。

为了验证辛烯基琥珀酸α-环糊精酯的包埋效果，将包埋后的新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮进行复溶性实验。

实验方法：分别取0.1g冻干后的包埋物(新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮)溶于70℃热水中制备成质量分数为0.1％的溶液(质量浓度为1g/l)，冷却后于室温下静置48h，观察是否有针状结晶析出，并与未进行包埋的新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮在相同实验条件下进行对比。

复溶实验表明，包埋后的新橙皮苷二氢查尔酮和包埋后的柚皮苷二氢查尔酮加水复溶后浓度分别为2.52g/l和2.98g/l；在静置48小时后，并没有针状结晶析出，两种甜味剂的包埋率均为100％。由此可知，辛烯基琥珀酸α-环糊精酯显著提高了二氢查尔酮类甜味剂复溶速度，满足了二氢查尔酮作为液体溶液甜味剂的要求。

扫描电镜实验实验

将实施例2中包埋后的新橙皮苷二氢查尔酮和包埋后的柚皮苷二氢查尔酮进行扫描电镜检测，结果如图1～4所示。

由图1～4可以看出，包埋产物呈片状，没有针状结晶形成，表明包埋后的二氢查尔酮与辛烯基琥珀酸α-环糊精酯结合形成了复合物。

实施例3

将实施例2中制备的包埋后的新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮应用于柚子果酒中。

轻苦型柚子果酒的制备方法，具体：500g柚子洗净擦干去皮，将果皮果肉分离，将柚子果肉果皮放入密封的玻璃瓶，加入2l体积分数为40％-50％的蒸馏白酒，密封储存至少半个月，柚子果酒制备好后，取出果酒，按质量百分数计，加入3％苏打水，0.02％包埋后的二氢查尔酮甜味剂即可。需要说明的是本申请的包埋后的甜味剂并不限于这一种制备方法的柚子果酒，柚子果酒也可以采用柚子皮、柚子果肉和/或柚子整果发酵或者白酒浸泡制备柚子果酒。

感官评价试验

需要说明的是，由于新橙皮苷二氢查尔酮和柚皮苷二氢查尔酮这两种甜味剂由于溶解度低，一般不能用于溶液，只用于固体饲料、牙膏和口香糖。其在常温下会析出，不能有效的屏蔽溶液中的苦味，因此无法做感官评价。

将包埋后的二氢查尔酮甜味剂对柚子果酒苦味掩盖作用的感官评价试验：随机选取20位成年人，男女各占一半，进行感官评价。评价标准为：以不加甜味剂的果酒苦味是100分为标准，给加了5种甜味剂的果酒打分并进行描述，结果如下所示：

加0.2％白砂糖后15人认为果酒苦味100分，苦味不能被掩盖并且甜味不明显。

加0.2％包埋后的新橙皮苷二氢查尔酮后14人认为果酒苦味被掩盖，苦味降到60分左右，果酒由苦味变甘味，味道可以接受，甜味呈后甜清凉感。

加0.2％包埋后的柚皮苷二氢查尔酮后16人认为果酒苦味被掩盖，苦味降到70分左右，果酒的苦味可以接受，甜味呈后甜清凉感。

加0.2％阿斯巴甜后13人认为果酒又苦又甜，苦味100分，甜味很明显但是不能掩盖苦味。

加0.2％安赛蜜后12人认为果酒又苦又甜，苦味100分，甜味很明显但是不能掩盖苦味。

尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。