本发明属于橡胶技术领域，特指一种低压缩永久变形的丁腈橡胶及其制备方法。
背景技术：
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合法制得的，丁腈橡胶主要采用低温乳液聚合法生产，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强等特点，但其也存在耐低温性差、耐臭氧性差、不耐老化、弹性差等缺点，因此采用传统丁腈橡胶制成的丁腈静密封产品，由于其压变性能差，在产品设计时需要考虑更小尺寸公差，生产上需要更高进度的模具，且易老化，使用年限低，传统丁腈橡胶在温度120℃、相对湿度rh25％处理24小时的条件下，压缩永久变形数值通常在25-35％。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种低压缩永久变形的丁腈橡胶及其制备方法，其降低了丁腈硫化胶压缩永久变形，使其回弹性能更加，在使用中密封性能更好，寿命更长久，使产品有了更大的公差选择。
本发明的目的是这样实现的：一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，其特征在于：按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；30-50份炭黑n330；30-50份炭黑n990；2-6份防老剂；1-3份硬脂酸；3-8份氧化锌；0.1-1份硫磺；0.5-2份促进剂dm；1-4份硫化剂dcp；0.5-2份增塑剂tp-95；0.5-2份促进剂tetd；3-8份古马隆树脂；5-8份耐老化改性填充剂。
本发明进一步设置为：按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；35-45份炭黑n330；35-45份炭黑n990；3-5份防老剂；1-3份硬脂酸；4-6份氧化锌；0.2-0.5份硫磺；0.8-1.2份促进剂dm；2-3份硫化剂dcp；0.8-1.2份增塑剂tp-95；0.8-1.2份促进剂tetd；4-6份古马隆树脂；5-8份耐老化改性填充剂。
本发明进一步设置为：按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；40份炭黑n330；40份炭黑n990；4防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；0.3份硫磺；1份促进剂dm；2.5份硫化剂dcp；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂；6份耐老化改性填充剂。
本发明进一步设置为：所述丁腈胶为丁腈胶n220。
本发明进一步设置为：所述防老剂由防老剂rd和苯酚类防老剂按重量份数1：1组成。
本发明进一步设置为：所述耐老化改性填充剂按重量百分比由以下组分组成：80％的甲基硅油、10％硫酸铜粉末、3％改性纳米铜粉末和7％纳米钛白粉。
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶的制备方法，包括以下步骤：
一、将丁腈胶和古马隆树脂加入至混炼机中，混炼10分钟，混炼温度为50-60℃；
二、依次加入防老剂、硬脂酸、氧化锌、增塑剂tp-9、促进剂dm、促进剂tetd混炼5分钟，混炼温度为70-80℃；
三、将纳米铜粉浸泡在柠檬酸中使其表面包覆一层有机酸，再与硫酸铜粉末和纳米钛白粉共同加入至甲基硅油中搅拌均匀，然后将混合后的耐老化改性填充剂加入至步骤二中继续混炼3分钟；
四、最后加入炭黑n990、炭黑n330、硫磺和硫化剂dcp混炼10分钟；
五、进行硫化，硫化温度为170-180℃，硫化时间为2-3分钟，硫化的压力为15-25mpa。
通过采用上述技术方案，在硫磺与dcp并用硫化体系的前提下下，采用炭黑n990和炭黑n330的并用填充体系，对产品最终的回弹抗变形性具有明显改善，使其达到低压缩永久变形的效果；通过耐老化改性填充剂的添加，使其耐老化效果明显提高。
具体实施方式
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；30-50份炭黑n330；30-50份炭黑n990；2-6份防老剂；1-3份硬脂酸；3-8份氧化锌；0.1-1份硫磺；0.5-2份促进剂dm；1-4份硫化剂dcp；0.5-2份增塑剂tp-95；0.5-2份促进剂tetd；3-8份古马隆树脂；5-8份耐老化改性填充剂。
炭黑为补强剂，但是在试验中发现，在硫磺与dcp并用硫化体系的前提下下，采用炭黑n990和炭黑n330的并用填充体系，对产品最终的回弹抗变形性能具有明显的影响；防老剂主要用于抑制橡胶的老化，耐老化改性填充剂用于进一步提高耐老化作用；硬脂酸、氧化锌和促进剂dm、增塑剂tp-95和促进剂tetd主要用于配合使用，提高反应速率；古马隆树脂主要用于改进丁腈橡胶的加工性能，起到软化、分散等作用。
所述丁腈胶为丁腈胶n220，选用n220型号的丁腈胶，其相对其它型号丁腈胶制成橡胶产品的回弹抗变形性能更好。
所述防老剂由防老剂rd和苯酚类防老剂按重量份数1：1组成，经过多次试验发现按1:1的配比其最终防老化效果相对最为优越。
所述耐老化改性填充剂按重量百分比由以下组分组成：80％的甲基硅油、10％硫酸铜粉末、3％改性纳米铜粉末和7％纳米钛白粉。
为了提高橡胶制备的抗老化作用，因此需要在配方中加入防老剂rd和苯酚类防老剂，但防老剂加入过少，起不到抗老化的作用，加入过多，则会降低回弹性，因此需要控制防老剂的用量在2-6份之间，为了进一步提高耐老化作用，因此添加了耐老化改性填充剂，其对产品最终的回弹性影响较小，甲基硅油主要充当硫酸铜粉末、改性纳米铜粉末和纳米钛白粉的分散剂，更易于三种粉末均匀的混合于丁腈橡胶中，试验发现，在三者粉末的共同加入下，其对制备的丁腈橡胶的耐老化耐候性具有明显加强，且按80％的甲基硅油、10％硫酸铜粉末、3％改性纳米铜粉末和7％纳米钛白粉的配比效果最优。
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶的制备方法：包括以下步骤：
一、将丁腈胶和古马隆树脂加入至混炼机中，混炼10分钟，混炼温度为50-60℃；
二、依次加入防老剂、硬脂酸、氧化锌、增塑剂tp-9、促进剂dm、促进剂tetd混炼5分钟，混炼温度为70-80℃；
三、将纳米铜粉浸泡在柠檬酸中使其表面包覆一层有机酸，再与硫酸铜粉末和纳米钛白粉共同加入至甲基硅油中搅拌均匀，然后将混合后的耐老化改性填充剂加入至步骤二中继续混炼3分钟；
四、最后加入炭黑n990、炭黑n330、硫磺和硫化剂dcp混炼10分钟；
五、进行硫化，硫化温度为170-180℃，硫化时间为2-3分钟，硫化的压力为15-25mpa。
通过有机酸的包覆对纳米铜表面进行改性处理，可以增加纳米铜的抗氧化作用，并提高活性和分散性。
采用上述制备方法更加不同配方的配比制成以下具体实施例：
实施例一：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；30份炭黑n330；30份炭黑n990；1份防老剂rd；1份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；3份氧化锌；0.1份硫磺；0.5份促进剂dm；1份硫化剂dcp；0.5份增塑剂tp-95；0.5份促进剂tetd；3份古马隆树脂；5份耐老化改性填充剂。
实施例二：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；35份炭黑n330；35份炭黑n990；1.5份防老剂rd；1.5份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；4份氧化锌；0.2份硫磺；0.8份促进剂dm；2份硫化剂dcp；0.8份增塑剂tp-95；0.8份促进剂tetd；4份古马隆树脂；5份耐老化改性填充剂。
实施例三：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；45份炭黑n330；45份炭黑n990；2.5份防老剂rd；2.5份苯酚类防老剂；3份硬脂酸；6份氧化锌；0.5份硫磺；1.2份促进剂dm；3份硫化剂dcp；1.2份增塑剂tp-95；1.2份促进剂tetd；6份古马隆树脂；8份耐老化改性填充剂。
实施例四：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；50份炭黑n330；50份炭黑n990；3份防老剂rd；3份苯酚类防老剂；3份硬脂酸；8份氧化锌；1份硫磺；2份促进剂dm；4份硫化剂dcp；2份增塑剂tp-95；2份促进剂tetd；8份古马隆树脂；8份耐老化改性填充剂。
实施例五：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；40份炭黑n330；40份炭黑n990；2份防老剂rd；2份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；0.3份硫磺；1份促进剂dm；2.5份硫化剂dcp；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂；6份耐老化改性填充剂。
对比实施例六：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；40份炭黑n330；40份炭黑n990；2份防老剂rd；2份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；2.8份硫磺；1份促进剂dm；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂；6份耐老化改性填充剂。
对比实施例七：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；40份炭黑n330；40份炭黑n990；2份防老剂rd；2份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；1份促进剂dm；2.8份硫化剂dcp；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂；6份耐老化改性填充剂。
对比实施例八：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；80炭黑n330；2份防老剂rd；2份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；0.3份硫磺；1份促进剂dm；2.5份硫化剂dcp；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂；6份耐老化改性填充剂。
对比实施例九：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；30份炭黑n330；50份炭黑n990；2份防老剂rd；2份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；0.3份硫磺；1份促进剂dm；2.5份硫化剂dcp；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂；6份耐老化改性填充剂。
对比实施例十：
一种低压缩永久变形的丁腈橡胶，按重量份数计包括以下组分：
100份丁腈胶；40份炭黑n330；40份炭黑n990；2份防老剂rd；2份苯酚类防老剂；1份硬脂酸；5份氧化锌；0.3份硫磺；1份促进剂dm；2.5份硫化剂dcp；1份增塑剂tp-95；1份促进剂tetd；5份古马隆树脂。
将上述实施例制成的丁腈橡胶分别进在温度120℃、相对湿度rh25％处理24小时的条件下进行压缩永久变形量测试，根据gb/t1690-2006在120℃*70h、耐astmno.3老化后进行质量变化测试，根据gb/t528-2009进行拉伸强度和撕裂强度测试，各测试数据如下表，表一：
根据表一的数据可以表明：
实施例五为最优选方案，其各项性能最好；
通过对比实施例六到八与实施例五进行比较分析来看，在硫磺与dcp并用硫化体系的前提下下，采用炭黑n990和炭黑n330的并用填充体系，对产品最终的回弹抗变形性能具有明显的影响；
通过对比实施例九与实施例五进行比较分析来看，炭黑n990和炭黑n330等比例配合时，对回弹抗变形性能效果最好；
通过对比实施例十和实施例五进行比较分析来看，添加耐老化改性填充剂后，经过耐老化试验后，质量变化明显降低，因此对耐老化作用具有明显的增强作用，且耐老化改性填充剂对回弹性几乎不构成影响。
以实施例五为基础，调节耐老化改性填充剂中具体成分的重量占比，并按照gb/t1690-2006在120℃*70h、耐astmno.3老化后进行质量变化测试，得到下表二所示，可知三种粉末共同添加后的效果最优，单一添加的效果相对对比实施例十有一定改善，但效果较小。
表二：
上述实施例仅为本发明的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。