专利名称:可用于糊的悬浮聚氯乙烯制造方法
本发明属于悬浮聚氯乙烯树脂(简称PVC)的制造方法。根据本发明的方法可以制得平均粒径为40微米的悬浮PVC，这种树脂尤其适用于与PVC糊树脂掺混来制备PVC糊料。
众所周知，通常用于制备PVC糊料的树脂是采用乳液或微悬浮聚合工艺制造的。这种被称为糊树脂的粒径在0.2～5.0微米之间，在增塑剂中能形成稳定的糊料，适于诸如浸渍、涂敷，回转成形等加工工艺的使用。这两种工艺与悬浮聚合工艺相比需要复杂的设备和工艺技术;产品成本高;而且产品中还含有大量的杂质。
把悬浮PVC与乳液PVC以适当的比例混合来制备PVC糊料，以减少PVC糊料中乳液PVC用量的方法是人们所熟悉的。但通常的悬浮PVC由于其较大的粒径，在增塑剂中不能形成稳定的糊料，并劣化最终制品的质量等缺点，使其在PVC糊料中的使用受到了限制。在使用掺混的方法来制备PVC糊料时人们认为，所使用的悬浮PVC要具有适当的粒度(平均粒径为10～80微米)是其用于PVC糊料的基本条件。同时这种树脂还应具有良好的粒度分布，增塑剂吸收性，沉析倾向性和塑化发泡等性能。这种可用于糊的悬浮PVC在用于PVC糊料的制备以后，不仅可以代替相当数量的乳液PVC，降低PVC糊料的成本，而且糊料还具有成糊粘度低，陈化稳定性好和杂质含量低等优点。
罗马尼亚专利76.033中叙述了一种制造这种可用于糊的悬浮PVC的方法，该方法中需要使用0.7～2%的悬浮分散剂(按氯乙烯单体的重量计，下同)，聚合釜要具有1000转/分的搅拌系统和最终产品要通过喷雾干燥才能获得。这种方法的缺点在于它使用了大量的分散剂，同时对聚合釜和干燥设备都提出了特殊要求，显然，通常的悬浮聚合设备是不能满足该方法要求的。本发明克服了上述方法的缺点，在本发明的方法中悬浮分散剂的用量在0.5%以下，通常的悬浮聚合设备就能满足本发明的要求，最终产品也是采用通常的离心干燥设备获得的。
本发明的目的是利用现有的悬浮聚合设备制造出可用于糊的悬浮PVC树脂，通过与PVC糊树脂掺混来制备高质量的PVC糊料。
本发明的方法是，使用水溶性分散剂和界面活性剂把氯乙烯单体在搅拌作用下分散于水相中，在油溶性引发剂存在下进行悬浮聚合。在转化率达到10～70%时，向体系内加入胶体保护分散剂，最后悬浮液经离心脱水，干燥得到符合本发明要求的悬浮PVC树脂。
本发明中所使用的引发剂可以是偶氮二异丁腈;偶氮二异庚腈;过氧化十二酰;过氧化苯甲酰;过氧化二碳酸二异辛酯;过氧化二碳酸苯氧乙基酯;过氧化二碳酸二环己酯等油溶性引发剂。它们可以单独使用，也可以复合使用，其用量与通常的悬浮聚合相同。
本发明中所使用的水溶性分散剂可以是甲基纤维素;乙基纤维素;羟丙基甲基纤维素;聚乙烯醇等。它们可以单独使用，也可以复合使用，其用量在0.5%以下就可以达到本发明的目的，最好在0.03～0.1%。
本发明中所使用的界面活性剂可以是阴离子或非离子型，如十二烷基磺酸钠;十二烷基苯磺酸钠;十二烷基硫酸钠;失水山梨糖醇脂肪酸酯;聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等。它们可以单独使用，也可以复合使用，其用量在0.0005%～0.04%，最好在0.001%～0.01%。
本发明中所使用的胶体保护分散剂可以是羧甲基纤维素;羟乙基纤维素;羧甲基羟乙基纤维素;苯乙烯-马来酸酐共聚物;聚丙烯酸及盐;明胶等。它们可以单独使用，也可以复合使用，其用量在0.03～0.1%。
本发明要求保胶分散剂在转化率10%～70%时加入到聚合体系内，在10%以前及70%以后加入均不能达到本发明的目的。其加入方式可以是一次加入，也可以是分次加入。
本发明不仅可以制备氯乙烯均聚物，还可以制备氯乙烯与其它单体的共聚物。这些单体包括醋酸乙烯酯;丙烯酸酯;甲基丙烯酸酯;丙烯腈;马来酸酐及酯;芳香族乙烯;偏氯乙烯;乙烯;丙烯;丁烯等。
下面用实施例来进一步说明本发明。
实施例在体积为17m3的不锈钢聚合釜中，加入9.2m3的无离子水，4.5公斤羟丙基甲基纤维素，0.2公斤十二烷基硫酸钠，3.2公斤过氧化二碳酸苯氧乙基酯，1.4公斤碳酸钠和0.2公斤硫化钠。用4公斤/平方厘米的氮气置换釜内空气，开动搅拌，加入5.0m3氯乙烯单体，搅拌40分钟，升温至57℃，在转化率为25%时，加入4.2公斤羧甲基羟乙基纤维素，当压力降至6.5公斤/平方厘米时停止反应，悬浮液经离心干燥得产品。
产品特性如下1、K值70。
2、按GB3400～82的方法测定，增塑剂吸收率为17%。
3、按HG2-88-76的方法筛分结果如下筛目 80 100 140 180 220 260 300 300目以下含量% 0.0 0.8 1.2 5.2 28.2 1.4 13.8 49.44、增塑糊性能物料 配比乳液PVC 100 50本发明悬浮PVC - 50DOP 100 100时间(小时) 糊粘度(25℃) CPS1 4000 270024 4000 250072 4700 2300163 6500 2300比较例1
除在聚合过程中不补加入羧甲基羟乙基纤维素外，其余与实施例相同。
产品特性如下1、K值702、按GB3400-82的方法测定，增塑剂吸收率为32%3、按HG2-88-76的方法筛分结果如下筛目 80 100 140 180 220 260 300 300目以下含量% 33.4 11.7 25.6 21.2 8.0 0.1 0.0 0.0比较例2除把羧甲基羟乙基纤维素在初期与其它物料同时加入聚合釜中期不再补加外，其余同实施例。
产品特性如下1、K值702、按GB3400-82的方法测定，增塑剂吸收率为15%3、按HG2-88-76的方法筛分结果如下筛目 80 100 140 180 220 260 300 300目以下含量% 17.1 8.9 23.4 7.6 18.9 16.4 7.0 0.权利要求
1.可用于糊的悬浮聚氯乙烯制造方法包括在水相中分散氯乙烯单体或氯乙烯与其它单体的混合物，加入单一或复合的油溶性引发剂，单一或复合的水溶性分散剂，单一或复合的界面活性剂进行悬浮聚合，在转化率达到10～70%时，向体系内加入一种或几种胶体保护分散剂，直到反应结束。
2.如权利要求
1所述的可用于糊的悬浮聚氯乙烯制造方法，其特征在于所述的水溶性分散剂为甲基纤维素;乙基纤维素;羟丙基甲基纤维素;聚乙烯醇等，用量为0.01～0.5%。
3.如权利要求
1所述的可用于糊的悬浮聚氯乙烯制造方法，其特征在于所述的界面活性剂为阴离子型或非离子型，用量为0.0005～0.04%。
4.如权利要求
1所述的可用于糊的悬浮聚氯乙烯制造方法，其特征在于聚合过程中当转化率达到10～70%时，向体系内加入一种或几种胶体保护分散剂，加入方式可以是一次加入，也可以是分次加入。
5.如权利要求
1所述的可用于糊的悬浮聚氯乙烯制造方法，其特征在于所述的胶体保护分散剂为羧甲基纤维素;羧甲基羟乙基纤维素;羟乙基纤维素;苯乙烯-马来酸酐共聚物;聚丙烯酸及盐;明胶等，用量为0.03～0.1%。
专利摘要
本发明是一种悬浮聚氯乙烯树脂的制造方法。该方法利用通常的悬浮聚合设备，使用水溶性分散剂和界面活性剂在搅拌作用下使氯乙烯单体分散于水相中，在油溶性引发剂存在下进行悬浮聚合。当转化率达到10～70％时，向体系内加入胶体保护分散剂，最后悬浮液经离心脱水，干燥得到平均粒径为40微米的悬浮聚氯乙烯树脂。这种树脂尤其适用于与聚氯乙烯糊树脂掺混来制备聚氯乙烯糊料。
文档编号C08F2/12GK86103607SQ86103607
公开日1987年2月11日 申请日期1986年5月24日
发明者原纯杰, 孔宪一, 臧强忱, 刘洪 申请人:哈尔滨化工研究所导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan