一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂防粘釜剂的生产方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及防粘釜剂的生产方法，具体地说是一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂防粘釜剂的生产方法。
【背景技术】
[0002]近年来，国内高型号和专用树脂、共聚树脂、糊用PVC树脂品种不断增多、产量逐年提高，对防粘釜技术也提出了更高的要求。高抗冲聚氯乙烯树脂(河北盛华化工有限公司生产)采用悬乳聚合法生产，具有粘度高、易粘釜的特点。在悬乳聚合反应中会产生又硬又韧的聚合物粘结于聚合釜内壁、搅拌轴及搅拌叶，釜顶气相部分及管口、冷凝器等部位。粘釜会导致聚合釜传热系数和生产能力下降，单体收率降低，产品成本增高；粘釜物混入产品中，会导致树脂在加工塑化过程中出现“鱼眼”，降低产品内在质量；清釜率高，设备运转率低，人工费高，氯乙烯(VCM)还会危害清釜人员的健康。高抗冲聚氯乙烯树脂在使用一般防粘釜剂，防粘釜效果不理想，且存在防粘釜剂颜色过深，外观透明度不高，每生产一釜该树脂必须清釜一次，且存在清釜不彻底，清釜频率高，产品质量不合格，人工成本高等缺点。
[0003]目前，国内的相关专利有:“一种用于聚氯乙烯悬浮聚合反应釜的防粘釜剂的制造方法”(专利申请号为200410018657.7)采用2-萘酚和甲醛在碱性水溶液中95°C下反应10分钟，随后降温并加入成膜剂可得到防粘釜剂。“防粘釜剂”(专利申请号为200410072296.4)采用对苯二甲酚和香草醛以1:3重量比在碱性条件下与甲醛反应，加入稳定剂和成膜剂(水合肼、亚硫酸钠)，得到可以与空气短时间接触而不会发生显著变化的无色无味防粘釜剂。“一种防粘釜剂的制备方法”(专利申请号为200410064771.3)将二氧化硫脲与甲醛水溶液混合后滴加入1-萘酸、氢氧化钠和水的混合物反应，随后进一步滴加二氧化硫脲的水溶液进一步反应，利用二氧化硫脲的还原脱色作用，制备得到酚醛缩合树月旨，加入成膜剂制成防粘釜剂。“一种悬浮自由基聚合反应釜用防粘釜剂的制造方法”(专利申请号为200910311093.9)真空脱出氧气在惰性气氛的保护下，向去离子水中加入1-萘酚，固体氢氧化钠，滴加甲醛的水溶液，恒温缩聚反应后，加入成膜剂，继续进行萘酚和甲醛缩聚反应的同时与成膜剂溶解均匀，降温到20-25?，加入稳定剂包装保存。上述公开技术的防粘釜剂存在着性能不够理想，如对于特种树脂的防粘釜效果差，防粘釜剂颜色深，外观不透明，影响产品颜色，制备条件苛刻，不适合批量生产等不足。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是想提供一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂防粘釜剂的生产方法，具体地说是用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂悬乳聚合反应，该防粘釜剂可降低清釜次数，达到降低生产成本，降低清釜人员危险，提高高抗冲聚氯乙烯树脂品质的目的。
[0005]上述目的通过如下构思来实现:在碱性条件下(pH在12-13)，通过滴加甲醛溶液，搅拌，使其与1-萘酚充分反应，控制好反应温度在95-100°C，生成具有良好水溶性的大分子结构，避免反应温度过高，形成凝胶状大分子，降低缩合物的活性，反应中加入成膜剂能有效地降低缩合物的氧化，并与缩合物形成均匀的薄膜，待反应完成加入还原性稳定剂，减少氧化和产物颜色的加深。反应时，釜壁上的薄膜不断地将缩合物释放出来，提高防粘釜剂的活性成分，缩聚产物水溶性增强，与釜壁上悬乳颗粒充分接触，最大限度的避免大量悬乳颗粒结块的形成粘釜物，解决高抗冲聚氯乙烯树脂悬乳法生产中的粘釜问题。
[0006]本发明的一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂专用防粘釜剂含有以下成分:
各种原材料配比的质量份数:
99%精制1-萘酚5份
37%甲醛溶液3-5份
32%氢氧化钠溶液10-20份去尚子水50-150份聚乙烯醇10份
次硫酸氢钠甲醛10份
其制备步骤如下:
a.将精制99%1-萘酚、去离子水、32%氢氧化钠溶液加入反应器中，进行搅拌200-300转/min混合加热至60-70°C ；
b.将37%甲醛溶液滴加到反应器中，控制反应器内溶液pH值12-13；
c.将反应液继续加热至95-100°C并搅拌200-400转/min；
d.反应2h后，降温60-70°C加入成膜剂聚乙烯醇继续反应Ih ；
e.继续搅拌200-400转/min，继续控制pH值12-13，室温下，加入稳定剂次硫酸氢钠甲醛，得到水溶性酚醛树脂比重为5%-6%的透明的浅色防粘釜剂，即可得到高抗冲聚氯乙烯树脂专用防粘釜剂。
[0007]本发明具有以下优点:1.本工艺流程易于控制，2.反应条件易于达到，3.防粘釜剂缩聚产物水溶性增强，有效的阻碍了高黏度粘釜物与釜壁的粘黏，4.减少了生产周期，增加了生产效率，降低了生产成本。使用本发明产品可达到了 200釜不用清釜，降低高抗冲聚氯乙烯树脂的清釜次数，从而达到降低生产成本，降低了清釜人员危险，提高了高抗冲聚氯乙烯树脂品质的目的。
【具体实施方式】
[0008]以下结合实施例用于说明本发明进行进一步说明:
将5份精制99%1_萘酚(质量份数)，60份去离子水，15份32%氢氧化钠溶液加入反应器中，进行搅拌混合加热至60-70°C，滴加4份37%甲醛溶液到反应器中，确保反应器内溶液pH值为11-13，继续加热反应液至95-100°C并搅拌，待反应2h后，降低温度至60-70°C加入10份成膜剂聚乙烯醇继续反应Ih ;继续搅拌，控制pH值为12-13，室温下，加入10份还原性稳定剂次硫酸氢钠甲醛，得到水溶性酚醛树脂比重为5%-6%的透明的浅色防粘釜剂，即高抗冲聚氯乙烯树脂专用防粘釜剂。将制成的高抗冲聚氯乙烯树脂专用防粘釜剂灌装在封闭的容器内，待用即可。
[0009]反应控制:
1.采用精制1-萘酚，提高反应物的活性成分，有利于生成水溶性好的大分子缩合物。
[0010]2.采用32%氢氧化钠溶液，调节pH值在12-13，使反应环境为碱性，且32%氢氧化钠为本企业生产，方便取用，降低生产成本。
[0011]3.反应时，搅拌速度为200-400转/min，有利于反应物充分混合，增加反应的比表面积，促进水溶性好的大分子缩合物的生成。
[0012]4.滴加37%甲醛溶液，有助于与1-萘酚反应生成一元羟甲基萘酚，而避免甲醛过量发生副反应，生产多元羟甲基萘酚，降低缩合物的活性，且使反应液变浑浊。
[0013]5.反应温度控制在95-100°C，若温度过高，会使1_萘酚与甲醛生成凝胶状大分子结构，降低了缩合物的活性，并且减少氧化。
[0014]显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
【主权项】
1.一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂防粘釜剂的生产方法，其特征在于: 各种原材料配比的质量份数配比为: 99%精制1-萘酚5份 37%甲醛溶液3-5份 32%氢氧化钠溶液10-20份 去尚子水50-150份聚乙烯醇10份 次硫酸氢钠甲醛10份 其制备步骤如下: a.将精制99%1-萘酚、去离子水、32%氢氧化钠溶液加入反应器中，进行搅拌200-300转/min混合加热至60-70°C ； b.将37%甲醛溶液滴加到反应器中，控制反应器内溶液pH值12-13； c.将反应液继续加热至95-100°C并搅拌200-400转/min； d.反应2h后，降温60-70°C加入成膜剂聚乙烯醇继续反应Ih ； e.继续搅拌200-400转/min，继续控制pH值12-13，室温下，加入稳定剂次硫酸氢钠甲醛，得到水溶性酚醛树脂比重为5%-6%的透明的浅色防粘釜剂，即可得到高抗冲聚氯乙烯树脂专用防粘釜剂。
2.如权利要求1所述的一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂防粘釜剂的生产方法，其特征在于:各种原材料配比的质量份数优化配比为: 99%精制1-萘酚5份 37%甲醛溶液4份 32%氢氧化钠溶液15份去离子水60份聚乙烯醇10份 次硫酸氢钠甲醛10份。
【专利摘要】本发明涉及防粘釜剂技术领域，具体的说是一种用于生产高抗冲聚氯乙烯树脂防粘釜剂的生产方法。目前高抗冲聚氯乙烯树脂采用悬乳聚合法生产，具有粘度高、易粘釜的特点。现有的防粘釜剂，防粘釜效果不理想，且存在防粘釜剂颜色过深，影响产品外观透明度。本发明将精制1-萘酚、去离子水、氢氧化钠溶液加入反应器中，在碱性条件下，滴加甲醛溶液到反应器中，反应液继续加热并搅拌，充分反应2h后，加入成膜剂聚乙烯醇继续搅拌反应，控制pH值12-13，室温下，加入还原性稳定剂次硫酸氢钠甲醛，即得高抗冲聚氯乙烯树脂专用防粘釜剂。该防粘釜剂有效地解决了高抗冲聚氯乙烯树脂悬乳聚合反应时粘釜的问题，延长了清釜周期，降低了生产成本。
【IPC分类】C08G8-08, C09D129-14, C09D129-04, C09D161-08, C09D7-12
【公开号】CN104629551
【申请号】CN201510068651
【发明人】徐英, 沈小宁, 王会昌, 宋晓明, 吴丽娟
【申请人】河北盛华化工有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年2月10日