十二烷二酸的纯化方法_2

文档序号:8216707阅读:来源:国知局
5?10分钟时间内,加入 质量含量为30%的双氧水,搅拌下,进行氧化脱色,在98?KKTC温度下,保温氧化2小时, 备酸化结晶;
[0043] ③·酸析结晶
[0044] a.稀硫酸的配置
[0045] 在稀硫酸配制釜中,加入去离子水105重量份,冷却、搅拌下,慢慢滴加98. 5%的 浓硫酸,配制成质量百分浓度为25?30%的稀硫酸,冷却至室温,备结晶;
[0046] b.酸化、结晶
[0047] 将步骤a配置好的25?30%的稀硫酸,搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷 二酸水溶液中,时间1. 5小时左右,控制酸析温度在98?102°C之间,结晶时间1. 5小时, 随着稀硫酸的加入,溶液中不断有鱼鳞状结晶析出,控制酸化结束时的pH值=3. 0,加酸完 毕,保温搅拌15?20分钟,降温结晶,当温度降至25°C时停止降温,真空过滤,用500重量 份去离子水洗涤滤饼,洗涤液回收,作为下一批次的溶剂循环使用;
[0048] ④烘干
[0049] 经步骤③b项真空过滤后的滤饼,在100?105°C温度下烘干;
[0050] 制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体;产品收率多98. 6% ;产品质量达到如下技术 指标:
[0051] 总酸wt% 彡 99.85 单酸wt% 彡 99.20 灰分 wt% < 0.005 总 M wt% < 0.005 三氧化二铁wt% 彡 0.0003 水分 wt% 0.15。
[0052] 是一个优选的技术方案。
[0053] 本发明的十二烷二酸的纯化方法制备的十二烷二酸产品的应用,其特征在于适用 于作为缩聚单体与二元胺发生缩聚反应合成长碳链尼龙;亦适用于合成香料、药品的原料。 [0054] 发明的十二烷二酸的纯化方法,相比现有技术有如下积极效果:
[0055] 1.提供了一种产品色泽好、纯化高,精制收率高,设备投资省、操作简便,节约资 源,有利于环境保护的十二烷二酸的纯化方法。成功的解决了现有技术中存在的问题。
[0056] 2.以水作溶剂采用在100?102°C较高温下,pH值6. 0?6. 2条件下碱溶,制备 十二烷二酸粗品水溶液,提高了二元酸及其钠盐的溶解度,大大减少了溶解二元酸用的液 碱的用量,在最后的酸析时,相应的稀硫酸的用量也会大大减少,从而减少了体系中盐分的 生成,产品更容易洗涤,使得最终晶体在水洗时减少了去离子水的用量,降低了产品的灰 分,提高了产品的纯度。
[0057] 3.采用吸附、氧化双重脱色,强化了脱色效果,大大降低了产品的色度,提高了产 品质量。
[0058] 4.在98?102 °C温度下,酸析结晶,酸析温度较高,降低了晶体析出的速度,有利 于晶核的生长,减少了产品晶体中对于杂质的包覆和夹带,从而增大了晶粒尺寸,提高了产 品的纯度。
[0059] 5.产品质量能够满足长链尼龙工艺对其纯度和外观质量各方面的技术指标的要 求。
[0060] 6.本发明采用去离子水作溶剂,去离子水廉价易得,无毒无味,绿色环保,避免了 现有技术中冰醋酸和醇类有机溶剂对环境的污染,并且十二烷二酸在水中的溶解度很小, 最后的母液中残留的产品极少,产生了产品收率有明显提高的效果,同步降低了生产成本。 显著提高了企业的经济效益,有力促进了十二烷二酸产业的发展。
[0061] 7.十二烷二酸的纯化收率彡98.4%,
【具体实施方式】
[0062] 本发明下面将结合实施例作进一步详述:
[0063] 实施例1
[0064] 本发明的一种提高十二烷二酸纯度和收率的精制方法,包括如下操作步骤:
[0065] ①··吸附脱色
[0066] 在溶解反应釜中,投入去离子水1000重量份,搅拌下加入粗品十二烷二酸以干量 计180重量份,加入质量浓度为30. 3%的氢氧化钠水溶液110重量份,升温至100°C,pH值 控制在6. 0之间,待物料完全溶解后,加入椰壳型活性炭3重量份,保温脱色20分钟;
[0067] ②··氧化脱色
[0068] 将经步骤①处理后的物料趁热过滤,滤饼用90°C热水冲洗,滤液与冲洗液一并放 入氧化脱色反应釜中,升温至98°C,并在此温度下,控制在5?10分钟时间内,加入质量含 量为30%的双氧水,搅拌下,进行氧化脱色,在98?100°C温度下,保温氧化2小时,备酸化 结晶;
[0069] ③·酸析结晶
[0070] a.稀硫酸的配置
[0071] 在稀硫酸配制釜中,加入去离子水105重量份,冷却、搅拌下,慢慢滴加98. 5%的 浓硫酸40重量份,配制成质量百分浓度为27. 2%的稀硫酸,冷却至室温,备结晶;
[0072] b.酸化、结晶
[0073] 将步骤a配置好的27. 2%的稀硫酸,搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷二酸 水溶液中,控制酸析温度在98°C,结晶时间1. 5小时,随着稀硫酸的加入,溶液中不断有鱼 鳞状结晶析出,控制酸化结束时的pH值=3. 0,加酸完毕,保温搅拌15分钟,降温结晶,当温 度降至25°C时停止降温,真空过滤,用500重量份去离子水洗涤滤饼,洗涤液回收,作为下 一批次的溶剂循环使用;
[0074] ④烘干
[0075] 经步骤③b项真空过滤后的滤饼,在100?105°C温度下烘干;
[0076] 制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体178重量份;产品收率98. 9% ;产品质量达到 如下技术指标:
[0077] 总酸wt% 彡 99.70 单酸 wt% 彡 99.22 灰分 wt% ( 0.0045 总氮 wt% ( 0.0039 三氧化二铁wt% ^ 0.0002 水分 wt% < 0.16。
[0078] 实施例2
[0079] 本发明的一种提高十二烷二酸纯度和收率的精制方法,包括如下操作步骤:
[0080] ①··吸附脱色
[0081] 在溶解反应釜中,投入去离子水1000重量份,搅拌下加入粗品十二烷二酸以干量 计180重量份,加入质量浓度为30. 3%的氢氧化钠水溶液110重量份,升温至101 °C,pH值 控制在6. 1之间,待物料完全溶解后,加入椰壳型活性炭4重量份,保温脱色30分钟;
[0082] ②··氧化脱色
[0083] 将经步骤①处理后的物料趁热过滤,滤饼用85°C热水冲洗,滤液与冲洗液一并放 入氧化脱色反应釜中,升温至99°C,并在此温度下,控制在5?10分钟时间内,加入质量含 量为30%的双氧水,搅拌下,进行氧化脱色,在98?100°C温度下,保温氧化3小时,备酸化 结晶;
[0084] ③.酸析结晶
[0085] a.稀硫酸的配置
[0086] 在稀硫酸配制釜中,加入去离子水120重量份,冷却、搅拌下,慢慢滴加98. 5%的 浓硫酸42重量份,配制成质量百分浓度为28. 1 %的稀硫酸,冷却至室温,备结晶;
[0087] b.酸化、结晶
[0088] 将步骤a配置好的28. 1 %的稀硫酸,搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷二酸 水溶液中,控制酸析温度在l〇2°C,结晶时间2小时,随着稀硫酸的加入,溶液中不断有鱼鳞 状结晶析出,控制酸化结束时的pH值=3. 0,加酸完毕,保温搅拌15分钟,降温结晶,当温度 降至25°C时停止降温,真空过滤,用520重量份去离子水洗涤滤饼,洗涤液回收,作为下一 批次的溶剂循环使用;
[0089] ④烘干
[0090] 经步骤③b项真空过滤后的滤饼,在100?105°C温度下烘干;
[0091] 制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体177. 5重量份;产品收率98. 6% ;产品质量达 到如下技术指标:
[0092] 总酸wt% 99,65 单酸 wt% 彡 99.30 灰分 wt% ^ 0.0034 总 M wt% 彡 0.0041 二.?化:铁 wt% 彡 0.00011 水分
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