wt% ^ 0.17。
[0093] 实施例3
[0094] 本发明的一种提高十二烷二酸纯度和收率的精制方法，包括如下操作步骤：
[0095] ①··吸附脱色
[0096] 在溶解反应釜中，投入去离子水1000重量份，搅拌下加入粗品十二烷二酸以干量 计180重量份，加入质量浓度为30. 3%的氢氧化钠水溶液110重量份，升温至102°C，pH值 控制在6. 2之间，待物料完全溶解后，加入椰壳型活性炭5重量份，保温脱色25分钟；
[0097] ②··氧化脱色
[0098] 将经步骤①处理后的物料趁热过滤，滤饼用88°C热水冲洗，滤液与冲洗液一并放 入氧化脱色反应釜中，升温至l〇〇°C，并在此温度下，控制在5?10分钟时间内，加入质量含 量为30%的双氧水，搅拌下，进行氧化脱色，在98?KKTC温度下，保温氧化2. 5小时，备酸 化结晶；
[0099] ③.酸析结晶
[0100] a.稀硫酸的配置
[0101] 在稀硫酸配制釜中，加入去离子水105重量份，冷却、搅拌下，慢慢滴加98. 5%的 浓硫酸40重量份，配制成质量百分浓度为27. 2%的稀硫酸，冷却至室温，备结晶；
[0102] b.酸化、结晶
[0103] 将步骤a配置好的27. 2%的稀硫酸，搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷二酸 水溶液中，控制酸析温度在98°C，结晶时间2小时，随着稀硫酸的加入，溶液中不断有鱼鳞 状结晶析出，控制酸化结束时的pH值=3. 0,加酸完毕，保温搅拌15分钟，降温结晶，当温度 降至25°C时停止降温，真空过滤，用510重量份去离子水洗涤滤饼，洗涤液回收，作为下一 批次的溶剂循环使用；
[0104] ④烘干
[0105] 经步骤③b项真空过滤后的滤饼，在100?105°C温度下烘干；
[0106] 制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体177. 2重量份；产品收率98. 4% ;产品质量达 到如下技术指标：
[0107] 总酸 wt% 彡 99.73 单酸wt% 彡 99.35 灰分 wt% 彡 0.0041 总氮 wt% SS 0.0032 三氧化二铁wt% 彡 0.00016 水分 wt% < 0.13?
【主权项】
1. 一种十二烷二酸的纯化方法，其特征在于以微生物发酵法生产的十二烷二酸粗品为 起始原料，以水作为溶解溶剂，温度100?102°c，pH值6. O?6. 2条件下碱溶，制备十二烷 二酸粗品水溶液；再通过吸附、氧化双重脱色后，在98?102°C温度下酸析结晶，最后，烘干 制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体产品。
2. 按照权利要求1的十二烷二酸的纯化方法，其特征在于具体纯化精制工艺步骤和各 步骤的工艺条件如下： ① ..吸附脱色 在溶解反应釜中，投入去离子水1000重量份，搅拌下加入粗品十二烷二酸以干量计 180重量份，加入质量浓度为30?31 %的氢氧化钠水溶液110?120重量份，升温至100? 102°C，pH值控制在6. 0?6. 2之间，待物料完全溶解后，加入椰壳型活性炭3?5重量份， 保温脱色20?30分钟； ② ..氧化脱色 将经步骤①处理后的物料趁热过滤，滤饼用85?90°C热水冲洗，滤液与冲洗液一并放 入氧化脱色反应釜中，升温至98?KKTC，并在此温度下，控制在5?10分钟时间内，加入 质量含量为30%的双氧水，搅拌下，进行氧化脱色，在98?100°C温度下，保温氧化2?3 小时，备酸化结晶； ③ .高温酸化结晶 a. 稀硫酸的配置 在稀硫酸配制釜中，加入去离子水105?120重量份，冷却、搅拌下，慢慢滴加98. 5%的 浓硫酸，配制成质量百分浓度为25?30%的稀硫酸，冷却至室温，备结晶； b. 酸析结晶 将步骤a配置好的25?30 %的稀硫酸，搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷二酸水 溶液中，时间1. 5小时左右，控制酸析温度在98?102°C之间，结晶时间1. 5?2小时，随着 稀硫酸的加入，溶液中不断有鱼鳞状结晶析出，控制酸化结束时的pH值=3. 0，加酸完毕， 保温搅拌15?20分钟，降温结晶，当温度降至25°C时停止降温，真空过滤，用500?520重 量份去离子水洗涤滤饼，洗涤液回收，作为下一批次的溶剂循环使用； ④ 烘干 经步骤③b项真空过滤后的滤饼，在100?105°C温度下烘干； 制得鱼鱗状尚纯度十>烧>酸晶体；广品收率多98. 4% ;广品质量达到如下技术指 标： 总酸wt°/〇 彡99.6 单酸 wt% 彡99.1 灰分 wt% 彡0.005 总氮 wt% 5? 0.005 三氧化二铁wt% < 0.0003 水分 wt% ^ 0.2。
3. 按照权利要求1的十二烷二酸的纯化方法，其特征在于具体纯化精制工艺步骤和各 步骤的工艺条件如下： ① ..吸附脱色 在溶解反应釜中，投入去离子水1000重量份，搅拌下加入粗品十二烷二酸以干量计 180重量份，加入质量浓度为30. 3 %的氢氧化钠水溶液110重量份，升温至100?102 °C， pH值控制在6. 0?6. 2之间，待物料完全溶解后，加入椰壳型活性炭3重量份，保温脱色30 分钟； ② ..氧化脱色 将经步骤①处理后的物料趁热过滤，滤饼用90°C热水冲洗，滤液与冲洗液一并放入氧 化脱色反应釜中，升温至98?100°C，并在此温度下，控制在5?10分钟时间内，加入质量 含量为30%的双氧水，搅拌下，进行氧化脱色，在98?100°C温度下，保温氧化2小时，备酸 化结晶； ③ .酸析结晶 a. 稀硫酸的配置 在稀硫酸配制釜中，加入去离子水105重量份，冷却、搅拌下，慢慢滴加98. 5 %的浓硫 酸，配制成质量百分浓度为25?30%的稀硫酸，冷却至室温，备结晶； b. 酸化、结晶 将步骤a配置好的25?30 %的稀硫酸，搅拌下慢慢加入步骤②处理后的十二烷二酸水 溶液中，时间1. 5小时左右，控制酸析温度在98?102°C之间，结晶时间1. 5小时，随着稀硫 酸的加入，溶液中不断有鱼鳞状结晶析出，控制酸化结束时的pH值=3. 0,加酸完毕，保温 搅拌15?20分钟，降温结晶，当温度降至25°C时停止降温，真空过滤，用500重量份去离子 水洗涤滤饼，洗涤液回收，作为下一批次的溶剂循环使用； ④ 烘干 经步骤③b项真空过滤后的滤饼，在100?105°C温度下烘干； 制得鱼鱗状尚纯度十>烧>酸晶体；广品收率多98. 6% ;广品质量达到如下技术指 标： 总酸 wt% 彡 99.85 单酸 wt% ^ 99.20 灰分 wt% 彡 0.005 总 M wt% ^ 0.005 三氧化二铁wt% si 0.0003 水分 wt% ( 0.15。
4.按照权利要求1的十二烷二酸的纯化方法制备的十二烷二酸产品的应用，其特征在 于适用于作为缩聚单体与二元胺发生缩聚反应合成长碳链尼龙；亦适用于合成香料、药品 的原料。
【专利摘要】本发明是一种十二烷二酸的纯化方法。属于有12个碳原子的无环二元羧酸的纯化处理。其特征在于以微生物发酵法生产的十二烷二酸粗品为起始原料，以水作为溶解溶剂，温度100～102℃，pH值6.0～6.2条件下碱溶，制备十二烷二酸粗品水溶液；再通过吸附、氧化双重脱色后，在98～102℃温度下酸析结晶，最后，烘干制得鱼鳞状高纯度十二烷二酸晶体产品。提供了一种产品色泽好、纯化高，精制收率高，设备投资省、操作简便，节约资源，有利于环境保护的十二烷二酸的纯化方法。十二烷二酸的纯化收率≥98.4％，适用于作为缩聚单体与二元胺发生缩聚反应合成长碳链尼龙；亦适用于合成香料、药品的原料。
【IPC分类】C07C51-42, C07C55-21
【公开号】CN104529747
【申请号】CN201410830623
【发明人】郝本清, 房宁
【申请人】淄博广通化工有限责任公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月26日